В случае статистического характера деструкции, когда вероятность разрыва одинакова для всех связей и зависит от их числа, а не от величины молекулярной массы, теоретически можно предположить снижение полидисперсности с увеличением глубины процесса. Если для характеристики полидисперсности взять отношение среднемассовой молекулярной массы к среднечисловой, то зависимость между степенью деструкции и полидисперсностью выражают формулой:[5, С.73]
Молекулярная неоднородность является следствием статистического характера образования полимеров, и распределение его макромолекул по молекулярной массе зависит от метода синтеза полимеров - аддиционной полимеризации (полимеризации) или конденсационной полимеризации (поликонденсации). В промышленности для контроля молекулярно-мас-совых характеристик используют различные технологические приемы (см. часть I), а при биосинтезе природных полимеров в некоторых случаях достигается даже монодисперсность.[3, С.170]
Композиционная неоднородность возникает и просто вследствие статистического характера процесса сополимеризации. Такая неоднородность, называемая некоторыми авторами «мгновенной» неоднородностью [27], для полимеров достаточно высокой молекулярной массы очень невелика и практически йе может быть обнаружена современными методами.[1, С.29]
При увеличении концентрации узлов должны появляться цепи сетки, длина которых меньше длины кинетического сегмента, причем вследствие статистического характера процесса сшивания даже при относительно небольшой степени сшивания всегда имеется некоторая конечная вероятность такого события, которая должна возрастать с увеличением концентрации узлов. Один этот факт, очевидно, может привести к изменению интенсивности и ширины перехода вследствие изменения характера распределения кинетических единиц по энергиям, необходимым для размораживания ихподвиж^ ности. Кроме того, при изменении концентрации узлов изменяется межмолекулярное взаимодействие между цепями, причем в зависимости от конкретной химической природы сшиваемых макромолекулярных цепей это изменение может быть как положительным, так и отрицательным. Изменение межмолекулярного взаимодействия влечет за собой также изменение энергий перехода ротационных изомеров цепи. Учитывая кооперативный характер[7, С.209]
Для ннзкомолекулярных веществ молекулярная масса М является константой, характеризующей данное соединение. Для полимеров М определяется как произведение М повторяющегося составного звена Маа на число таких звеньев п:М~Млвп. Как уже было сказано выше, полимер состоит из макромолекул, содержащих различное число звеньев, а следовательно, имеющих различные длину и молекулярную массу. Поэтому можно говорить о полидисперсности полимеров. Полидисперсность является следствием случайного (статистического) характера реакций образования полимера, а в некоторых случаях и следствием разрушения или соединения макромолекул. Поэтому, когда говорят о_М полимера, всегда имеется в виду ее усредненное значение М. Но при одинаковом значении М полимеры могут различаться полидиспсрсностью. Этот факт свидетельствует о необходимости рассмотрения в качестве характеристики полимера кривых распределения по длинам или по молекулярной массе, называемых кривыми молекулярно-числового (МЧР) и мо-лекулярно-массового распределения (ММР).[2, С.23]
Вследствие статистического характера реакций подобного рода некоторые заместители оказываются изолированными и поэтому не участвуют в процессе циклизации.[6, С.19]
Для получения четкой картины распределения по молекулярным массам важное значение имеет правильная обработка результатов фракционирования. Поскольку ММР является следствием случайного, статистического характера реакции образования полимера, то ММР обычно характеризуется непрерывным распределением. При этом ММР может быть охарактеризовано как интегральным распределением W (М), так и дифференциальным q(M). W(M) и д(М) связаны между собой:[8, С.220]
Реальные смесители. В вышеизложенном рассмотрении принималось, что дисперсионная среда является вязкой или аномально вязкой жидкостью. Однако при проведении реального процесса смешения в закрытых роторных смесителях типа «Бенбери» нельзя, как отмечает Берген '[29] не учитывать пластические и эластические свойства реального материала. Картина течения при этом чрезвычайно усложняется и иногда сводится к колебательным движениям неустойчивого, случайного (статистического) характера.[4, С.135]
Молекулярно-массовое распределение — соотношение количеств макромолекул различной мол. массы (М. м.) в данном образце полимера, т. е. состав полимера по М. м. Существование М.-м. р. характерно только для полимеров, особенно синтетических. Большинство биополимеров — индивидуальные вещества, все макромолекулы к-рых имеют одинаковую М. м. Наличие М.-м. р. у синтетич. и модифицированных природных полимеров — следствие случайного (статистического) характера реакций их образования, деструкции и модификации. Понятие М.-м. р. теряет смысл для трехмерных (сшитых) полимеров, в к-рых участки полимерного тела макроскопич. размеров представляют собой как бы целые «молекулы».[9, С.143]
Молекулярно-массовое распределение — соотношение количеств макромолекул различной мол. массы (М. м.) в данном образце полимера, т. е. состав полимера по М. м. Существование М.-м. р. характерно только для полимеров, особенно синтетических. Большинство биополимеров •— индивидуальные вещества, все макромолекулы к-рых имеют одинаковую М. м. Наличие М.-м. р. у синтетич. и модифицированных природных полимеров — следствие случайного (статистического) характера реакций их образования, деструкции и модификации. Понятие М.-м. р. теряет смысл для трехмерных (сшитых) полимеров, в к-рых участки полимерного тела макроскопич. размеров представляют собой как бы целые «молекулы».[10, С.141]
варок, имели Мп от 650 до 5000...6000. При извлечении лигнина из древесины в раствор сначала переходят фракции с низкой молекулярной массой, а затем с более высокой. Такое поведение лигнина наблюдали при получении диоксанлигнина, кислой сульфитной варке, ферментативной деградации и др. Низкомолекулярные фракции при этом образуются в результате статистического характера разрушения сетки лигнина, а также могут в небольших количествах присутствовать в древесине.[3, С.413]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.