К еще более полному пониманию структуры поверхности жидкостей приводит нас изучение поверхностной энергии на границе жидкость — жидкость. Свободная поверхностная энергия жидкости относительно ее пара (имеется в виду пар малой плотности) измеряется работой, требующейся для переноса молекулы изнутри жидкости в слой, по одну сторону которого молекулярное притяжение ничтожно. Между тем, молекула, попадающая в поверхность раздела двух несмешивающихся жидкостей, оказывается в такой зоне, где силовые поля еще значительны; поэтому требующаяся для этого энергия должна быть меньше, т. е. межповерхностнэя энергия меньше суммы поверхностных энергий двух компонентов и может быть примерно оценена в половину этой величины. Приблизительно такие данные получаются для парафинов и воды (табл. 2). Для полярных соединений, как гептиловая кислота, наблюдаются значительные отклонения, причем наблюдаемые значения оказываются гораздо ниже, чем рассчитанные указанным способом. Это говорит о том, что для образования поверхности кислота — вода требуется гораздо меньше энергии, чем для поверхности парафин — вода.[3, С.65]
Прошло уже более 10 лет с того времени, как в 1962 г. началось обсуждение структуры поверхности монокристаллов полиэтилена с позиций либо модели регулярного складывания, либо модели, складывания с образованием рыхлых петель. Автор с самого начала; принимал активное участие в разработке данной проблемы, опубликовав, в частности, несколько обзоров [13—15]. Ниже будет изложена точка зрения автора, подкрепленная некоторыми результатами, соответствующих исследований.[8, С.223]
В настоящее время трудно сделать определенное заключение относительно механизма образования рельефов на поверхности скола студней. Предположения о прямой связи структуры поверхности скола твердых амор|фных тел с надмолекулярной структурой полимера20"22, по-видимому, не могут быть непосредственно распространены на студни, у которых периодичность рельефных образований на два-три порядка превышает мыслимые размеры надмолекулярных образований.[4, С.194]
Заканчивая рассмотрение вопросов микрорельефа, микрогеометрии и гетерогенности поверхностей, следует упомянуть о работах по количественной интерпретации информации. Визуальная оценка структуры поверхности и качественная интерпретация полученных данных в ряде Случаев недостаточны. Попытки привлечения современной электронно-вычислительной техники и использование достижений технической кибернетики при анализе результатов изучения структуры заслуживают серьезного внимания. Например, при использовании растрового прибора можно с помощью самопишущего потенциометра произвести запись сканограммы, затем эту запись преобразовать в дискретный ряд чисел и нанести этот ряд на перфоленту, которую можно обработать на ЭВМ по программе статистического анализа и выяснить распределение интересующих деталей поверхности по размерам в зависимости от режимов подготовки материала [406]. Было применено [407, 408] автоматическое распознавание элементов структуры с помощью микрофотометра и последующее математическое описание и анализ фотоизображений с помощью ЭВМ.[5, С.99]
В работе обобщены результаты исследований по получению поливиниленов кристаллической структуры в полимеранало-гичном процессе дегигидрохлорирования полимеров винилхлорида в растворе в условиях межфазного катализа. Показано, что надмолекулярная структура поливиниленов зависит от структуры поверхности раздела фаз между раствором полимера и раствором дегидрохлорирующего агента и от природы каталитической системы. В двухфазной системе из несмешивающихся растворителей на границе раздела фаз происходит кристаллизация образующегося поливинилена, в отличие от систем в смешивающихся растворителях, в которых образуется преимущественно аморфный полимер. В оптимальных условиях образуется поливинилен с размерами кристаллов порядка 1(г мкм. Обсуждается влияние надмолекулярной структуры поливиниленов на их химические и электрофизические свойства и на свойства продуктов их высокотемпературных превращений. Библиография — 28 ссылок.[6, С.128]
Так, для большинства реакций каталитического окисления на окис-ных катализаторах в зависимости от состава реакционной смеси существенно меняются содержание кислорода в решетке и заряд катионов катализаторов, что приводит к изменению их активности и селективности и к необходимости их восстановления. Изменение состава часто сопровождается перестройкой структуры поверхности и даже изменением фазового состояния катализатора[1, С.79]
Особенности рельефа и структуры поверхности различных субстратов[5, С.100]
Рис. 111.68. Выявленные структуры поверхности кристалла с помощью напыления золота [77]. Стрелкой отмечена граница раздела, образовавшаяся в результате изменения температуры кристаллизации. В левом нижнем углу можно заметить вновь образовавшиеся кристаллы.[8, С.239]
Стереоспецифичность такого синтеза обеспечивается еще и влиянием структуры поверхности гетерогенного катализатора на соответствующую ориентацию мономерных звеньев в цепи. Внедрение каждого следующего мономерного звена происходит в указанный комплекс и таким образом растущая цепь полимера как бы отодвигается от катализатора, чего не наблюдается в радикальной или других видах ионной полимеризации. (Соединения алюминия и титана аналогичной структуры, но взятые в отдельности, не являются стерео-специфическими катализаторами.) Поэтому при координационной полимеризации происходит не только химически регулярное соединение звеньев по типу «голова к хвосту» (что характерно вообще для ионной полимеризации), но и одновременно обеспечивается правильно чередующееся в пространстве расположение заместителей при атомах углерода основной цепи полимера (см. гл. III).[9, С.22]
Стереоспецифичность такого синтеза обеспечивается еще и влиянием структуры поверхности гетерогенного катализатора на соответствующую ориентацию мономерных звеньев в цепи. Внедрение каждого следующего мономерного звена происходит в указанный комплекс и таким образом растущая цепь полимера как бы отодвигается от катализатора, чего не наблюдается в радикальной или других видах ионной полимеризации. (Соединения алюминия и титана аналогичной структуры, но взятые в отдельности, не являются стерео-специфическими катализаторами.) Поэтому при координационной полимеризации происходит не только химически регулярное соединение звеньев по типу «голова к хвосту» (что характерно вообще для ионной полимеризации), но и одновременно обеспечивается правильно чередующееся в пространстве расположение заместителей при атомах углерода основной цепи полимера (см. гл. III).[10, С.22]
Таким образом, регулирование при дегидрохлорировании в условиях межфазного катализа гомо- и сополимеров ВХ структуры поверхности раздела фаз путем подбора растворителей, дегид-рохлорирующего агента и каталитической системы позволяет в значительной мере влиять на структуру получаемых поливиниле-нов и, соответственно, на их химические и электрофизические свойства.[6, С.143]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.