На главную

Статья по теме: Вулканизационной структуры

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Формирование вулканизационной структуры при этом представлялось следующим образом. Свободная сера вначале адсорбируется на поверхности мицелл каучука и распределяется в золь-фракции;.при нагревании на поверхности мицелл развивается процесс внутримолекулярного сульфидирования, приводящий к их частичной дезагрегации, а в золь-фракции — процесс внутримолекулярного сульфидирования, сопровождающийся агрегацией и даже химическим соединением прореагировавших с серой молекул в частицу дисперсной фазы. Все это приводит к развитию внутренней коллоидной структуры, в которой отдельные частицы сульфидов каучука соприкасаются сольватными оболочка-[3, С.11]

Формирование вулканизационной структуры при вулканизации диеновых эластомеров гидроорганосилок-санами (ГОС) и свойства получаемых резин зависят от характера процесса. Как и при вулканизации жидкими непредельными соединениями, ГОС-вулканизация, активируемая растворимым катализатором, например три-ацетилацетонатом железа, приобретает гетерогенный характер в присутствии твердой поверхности (метакри-лат магния, различные кремнеземы и т. д.), активно адсорбирующей вулканизующий агент. Хотя характер химических превращений в присутствии твердой поверхности не изменяется, происходит увеличение сопротивления разрыву и относительного удлинения, а также изменение других свойств, наблюдающееся обычно при переходе от гомогенной вулканизации к гетерогенной [27]. Очевидно, что эффективность гетерогенной вулканизации должна возрастать при использовании нерастворимого катализатора ГОС-вулканизации. С этой целью использовали платинохлористоводородную кислоту (F^PtCle-SHjO), которая не растворяется в углеводородах (и, следовательно, в каучуке), но растворяется в спиртах, что позволяет тонко диспергировать ее в эластической среде эластомера.[3, С.277]

Основные элементы вулканизационной структуры тиазоловых вулканизатов (ионизированные подвески и поперечные связи) не менее полярны, чем подвески и поперечные связи в рассмотренных выше вулканизатах ХОПЭ с солями ГМДА и аминоэпоксидными аддукта-ми и, очевидно, ассоциируют с образованием микрочастиц дисперсной фазы, распределенных в эластической среде каучука. Формирование микрогетерогенных вул-канизационных структур подтверждается также результатами анализа эластических свойств вулканизатов [33; 34]).[3, С.145]

Представление о важности диспергирующей способности активаторов при формировании вулканизационной структуры можно составить, рассматривая также особенности процесса и свойства серных вулканизатов СКМС—ЗОАРК, выделенного из латекса электролитами с различными катионами. После коагуляции в каучуке остается 0,1—0,4% соответствующего канифолята [98]. Как видно из табл. 4.2, полученные вулканизаты имеют примерно одинаковые доли полисульфидных связей и константы скорости химической релаксации напряжения при 130 °С, что указывает на одинаковый химизм процессов вулканизации.[3, С.244]

Систематические данные о механизме серной вулканизации, основанные на сформулированном подходе о гетерогенном характере многих процессов формирования вулканизационной структуры, получены при исследовании серной вулканизации насыщенных полиолефи-нов (НПО) различного молекулярного строения: полиэтилена (ПЭ), атактического полипропилена (АПП) и этиленпропиленового каучука (ЭПК). Выбор этих объектов обусловлен накоплением данных о том, что сшивание диеновых каучуков происходит в результате превращений по С—Н связям в ю-метиленовых группах [3—7], а одновременно протекающие по двойным связям реакции (циклизация, изомеризация, присоединение продуктов превращения вулканизующих агентов и т. д.) осложняют наблюдение за процессами сшивания.[3, С.188]

В результате вулканизации скорость изотермической кристаллизации кристаллизующихся эластомеров замедляется, причем различно, в зависимости от характера вулканизационной структуры. Например, вулканизаты НК по зависимости скорости увеличения периода полукристаллизации Ti/2 от густоты сетки поперечных связей делятся на две группы [125, с. 126]. Слабая зависимость Ti/2 от густоты сетки характерна для вулканизатов с серой и диэтилдитиокар'баматом цинка (ДТКЦ), для тиурамных вулканизатов без элементарной серы, а также для перекисных и радиационных вулканизатов.[3, С.257]

Анализ имеющихся данных показывает с достаточной убедительностью, что свойства хлорборановых вулканизатов связаны с гетерогенным характером формирующейся вулканизационной структуры. Действительно, для хлорборановых вулканизатов характерны [21]: 1) большое остаточное сжатие, быстрая релаксация напряжения и сильная ползучесть при комнатной температуре (хотя даже при 200 °С вулканизаты не становятся полностью термопластичными) ; 2) хорошие прочностные и динамические свойства; 3) кривые напряжение — деформация такого же типа как для термоэластопла-стов; 4) низкий модуль, реверсии которого не наблюдается при вулканизации вплоть до 200 °С, и отсутствие корреляции между модулем и сопротивлением разрыву. На гетерогенный характер структуры хлорборановых вулканизатов указывают также большое число молекул комплекса, приходящихся на одну поперечную связь, превращение более 50% введенного вещества в хлоргидрат амина (по-видимому, в результате реакции[3, С.276]

Элементарная вулканизационная структура в свете этих данных представляет собой сложное образование, в котором химические поперечные связи и другие группировки (также элементы вулканизационной структуры) соединены друг с другом межмолекулярными или химическими связями. Образование ассоциированных вулканизационных структур связано с химическими или физическими процессами, ведущими к формированию трехмерной сетки, и не связано непосредственно с представлениями- об упорядоченном строении каучука. Например, такие линейные полимеры, как термоэластопла-сты, обладают вплоть до температуры 100 °С (и выше) комплексом свойств вулканизата. Узлами сетки в них[3, С.6]

Рассматривая вулканизацию как гомогенный процесс, а распределение поперечных связей статистическим, трудно допустить возможность ассоциации поперечных связей. Однако ее легко представить, приняв, что формирование вулканизационной структуры происходит, как и при металлоксидной вулканизации карб-оксилатного каучука, в результате гетерогенной химической реакции. Иными словами, ассоциация поперечных связей возможна при условии, что поперечные связи образуются вследствие реакции каучука с вулканизующим агентом на поверхности частиц последнего. Можно указать большое число фактов в пользу гетерогенного характера вулканизации. В частности, гетерогенными, с нашей точки зрения, являются процессы вулканизации полихлоропрена оксидами металлов [122], диеновых эластомеров полигалоидными соединениями и оксидами металлов [123, с. 347; 124, с. 143; 125—128], бутадиен-винилпиридинового каучука хлоридами металлов и протонными кислотами [129], диеновых эластомеров фенолальдегидными смолами в присутствии активаторов — оксидов и хлоридов металлов [98, с. 272; 123, с. 337; 124, с. 174; 130], так как оче-[3, С.58]

Дефектом пространственной сетки являются сшивки, соединяющие разные участки одной и той же цепи, так как они ничего не вносят в общую величину упругого противодействия сетки внешней нагрузке. С другой стороны, захлесты и перепутывание цепей могут привести к торможению перемещения отрезков цепи под действием внешней нагрузки и выполнить роль добавочного узла вулканизационной структуры. Для учета этих дефектов Флори предложил ввести в формулу (3) коэффициент g, значение которого может изменяться в широких пределах от 1 до 3. С учетом предложенных поправок уравнение (3) приобретает вид[3, С.16]

Из рис. IV. 17 видно, что для саженаполненных образцов, вулканизованных серой, разрушающее напряжение ар ==» 26 МПа при концентрации связей vc = 3,8-1019 на 1 см3; прочность радиационного вулканизата 0р^28 МПа при vc = 3,1 • 1019 на 1 см3; для вулканизата, содержащего связи обоих типов (полисульфидные и углерод-углеродные), разрушающее напряжение ар *=» <=» 34 МПа при vc =« 6-10й на 1 см3. Таким образом, приведенный опыт дает качественное подтверждение преимуществ вулканизационной структуры, содержащей различные типы связей.[2, С.206]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров Издание третье, 1978, 328 с.
3. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
4. Красновский В.Н. Химия и технология переработки эластомеров, 1989, 140 с.

На главную