Статья по теме: Уменьшается молекулярная

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Очевидно, что при гидролизе уменьшается молекулярная масса целлюлозы и возрастает ее восстановительная способность в результате увеличения количества глюкозидных гидроксилов (скрытых альдегидных групп). Гидроцеллюлоза (в отличие от исходной целлюлозы) способна растворяться в щелочах.[1, С.296]

В отличие от реакций расщепления низкомолекулярных соединений при деструкции высокомолекулярных соединений не образуются новые вещества, а лишь уменьшается молекулярная масса полимера.[3, С.222]

Деструкция полимеров — это разрушение макромолекул.- под действием различных физических и химических агентов. В результате деструкции, как правило, уменьшается молекулярная масса полимера, изменяется его строение, а также физические и механические свойства; полимер становится непригодным для практического использования. Следовательно, этот процесс является нежелательной побочной реакцией при химических превращениях, переработке и эксплуатации полимеров. В то же время реакции деструкции в химии высокомолекулярных соединений играют и положительную роль. Эти реакции используют для получения ценных низкомолекулярных веществ из природных полимеров (например, аминокислот из белков, глюкозы из крахмала), а также для частичного снижения молекулярной массы полимеров с целью облегчения их переработки. С помощью некоторых деструктивных процессов можно определять строение исходных полимеров и сополимеров. Процессы, приводящие к разрыву химических связей в макромолекулах, как уже отмечалось, используют для синтеза привитых и блок-сополимеров.[2, С.67]

При Н. полимеров твердыми наполнителями в результате стерич. ограничений, обусловленных присутствием твердой поверхности, а также взаимодействия полимера с этой поверхностью существенно уменьшается молекулярная подвижность макромолекул в граничном слое. Это, в свою очередь, приводит к изменению структуры и свойств граничного слоя, что проявляется в повышении темп-ры стеклования и текучести полимера (рис. 1), изменении релаксационных свойств системы и др. Ограничение молекулярной подвижности при Н. обусловливает возрастание средних времен релаксации; они тем больше, чем выше степень Н. п дисперсность наполнителя, меньше гибкость макромолекул (в случае линейных полимеров) или больше плотность трехмерной сетки. При этом возрастающая жесткость макромолекул в адсорбционных слоях может привести к кажущемуся уменьшению средних времен релаксации, поскольку большие времена релаксации не смогут реализоваться. Выше темп-ры стеклования полимера возникают дополнительные релаксационные процессы, вызванные отрывом макромолекул от частиц наполнителя п перегруппировкой частиц.[6, С.164]

При Н. полимеров твердыми наполнителями в результате стерич. ограничений, обусловленных присутствием твердой поверхности, а также взаимодействия полимера с этой поверхностью существенно уменьшается молекулярная подвижность макромолекул в граничном слое. Это, в свою очередь, приводит к изменению структуры и свойств граничного слоя, что проявляется в повышении темп-ры стеклования и текучести полимера (рис. 1), изменении релаксационных свойств системы и др. Ограничение молекулярной подвижности при Н. обусловливает возрастание средних времен релаксации; они тем больше, чем выше степень Н. и дисперсность наполнителя, меньше гибкость макромолекул (в случае линейных полимеров) или больше плотность трехмерной сетки. При этом возрастающая жесткость макромолекул в адсорбционных слоях может привести к кажущемуся уменьшению средних времен релаксации, поскольку большие времена релаксации не смогут реализоваться. Выше темп-ры стеклования полимера возникают дополнительные релаксационные процессы, вызванные отрывом макромолекул от частиц наполнителя и перегруппировкой частиц.[8, С.162]

Склонность к гидролизу определяется природой функциональных групп и связей в полимере. При гидролизе боковых функциональных групп изменяется химический состав полимера; при гидролизе связей основной цепи происходит деструкция и уменьшается молекулярная масса полимера.[4, С.194]

В результате протекания цепной реакции, инициированной образовавшимися радикалами, могут изменяться молекулярная масса, строение и свойства полимеров. Например при действии ультрафиолетового света на разбавленные растворы изопрено-вого каучука в атмосфере азота уменьшается молекулярная масса полимера; в копцентрироианных растворах после снижения молекулярной массы наблюдается ее рост, что обусловлено формированием нерастворимой фракции при соединении макромолекул каучука в сетку. Таким образом, при действии на полимеры света может происходить не только деструкция, но и структурирование При действии ультрафиолетового излучения на полимеры при повышенной температуре (423 К) скорость деструкции резко возрастает (фотолиз)[4, С.209]

Как правило, реакцию окисления нельзя использовать для превращения одних кислородсодержащих полимеров в другие (например, по-лиаллилового спирта в поликротоновый альдегид), так как помимо функциональных групп окисляются и другие связи макромолекулы. При окислении низкомолекулярных соединений это снижает выход продукта, при окислении же высокомолекулярных веществ уменьшается молекулярная масса, а в некоторых случаях изменяются структура и весь комплекс свойств полимера.[3, С.270]

Благодаря высокой энергии активации термического инициирования термическая полимеризация обычно протекает очень медленно, а скорость ее сильно зависит от температуры. Например, при термической полимеризации метилметакрилата при 70° С образуется только 0,0081% полимера в I ч, а при 130°С — 0,125%. 'Хотя повышение температуры и позволяет ускорить процесс, тем не менее при этом уменьшается молекулярная масса и нарушается регулярность строения макромолекулы.[5, С.86]

Обозначим скорость первой реакции через ир (скорость роста цепи), а скорость второй реакции через ии (скорость ингибирования). Очевидно, если уи ^> ур, то полимер не будет образовываться до тех пор, пока не израсходуется весь ингибитор. Только после полного исчерпания ингибитора начнет протекать нормальный процесс незаторможенной полимеризации. Если ии «С vv, то роль ингибитора сводится главным образом к обрыву растущих цепей, в результате чего снижается скорость полимеризации и уменьшается молекулярная масса полимера. Во всех промежуточных случаях будут одновременно протекать реакции роста цепи, связывания ингибитором активных центров и обрыва ингибитором цепей с преобладанием одной из них.[3, С.73]

Гидролиз и алкоголиз. Наиболее распространенным видом химической деструкции полимеров является гидролиз — расщепление химической связи с присоединением молекулы воды. Катализаторами процесса гидролиза служат водородные или гидроксильные ионы. Гидролиз некоторых высокомолекулярных соединений ускоряется в присутствии природных катализаторов — ферментов, избирательно действующих на некоторые связи. Склонность к гидролизу определяется природой функциональных групп и связей, входящих в состав полимера. При гидролизе боковых функциональных групп изменяется химический состав полимера; при гидролизе связей, входящих в состав основной молекулярной цепи, происходит деструкция и уменьшается молекулярная масса полимера. Концевые группы вновь образующихся молекул по своей природе не отличаются от концевых групп исходного полимера. При невысокой степени деструкции доля вновь образующихся концевых групп настолько мала, что они не влияют на химический состав поли-[3, С.265]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь