Как видно из таблицы, эффективная плотность сетки для пленок, находящихся на подложке, в большинстве случаев выше, чем для свободных пленок. С другой стороны, нет симбатности в изменении густоты химической сетки, задаваемой соотношением NCO/OH и физической густотой сетки (суммарной). Это говорит о сложной взаимозависимости между химической структурой сетки, опреде-[2, С.178]
Различают электреты с гомо- и гетерозарядом (рис. 9). Если эффективная плотность заряда оэфф имеет тот же знак, что и знак заряда на близлежащем при поляризации электроде или знак бомбардирующих поверхность диэлектрика частиц при изготовлении электрета, то в электрете преобладает гомозаряд (рис. 9,а). Если же знак сьфф противоположен знаку заряда на соответствующем электроде, то в электрете преобладает гете-розаряд (рис. 9,6). Гетерозаряд может получаться при изготовлении термоэлектретов и фотоэлектретов, но с течением времени и в этих случаях может происходить переход от гетеро-к гомозаряду. Электроэлектреты, радиоэлектреты, короноэлек-треты имеют, как правило, гомозаряд с момента изготовления. Гомозаряд может возникнуть только за счет переноса заряжен-[4, С.34]
Была исследована плотность упаковки поверхностных слоев в зависимости от их толщин на поверхности с высокой (кварц) и низкой (фторопласт) поверхностной энергией. На рис. 1.2 приведена зависимость р/р0 (р — эффективная плотность исследуемого слоя, ро — плотность в объеме) от толщины поверхностного слоя. Как видно из рисунка, наблюдается немонотонное-изменение плотности. Поскольку общим для всех исследованных полимеров и подложек, на которых формировались пленки, является увеличение плотности упаковки макромолекул в непосредственно прилегающих к поверхности твердого тела слоях, естественно предположить, что определяющим является ориентирующее влияние подяожкиг Повышение плотности упаковки макромолекул в прилегающем к поверхности подложки слое по сравнению с плотностью упаковки в объеме составляет 3—5% от р0 для всех исследованных полимеров. Различия во влиянии на плотность упаковки в этом слое[3, С.21]
Мы исследовали эффективную плотность сшивки полиуретано-вых покрытий на основе простых и сложных полиэфиров и толуилен-диизоцианата с различным соотношением NCO/OH. В качестве сшивающего агента использовали триметилолпропан [2541. Эффективная плотность сшивки была определена для свободных пленок и пленок, нанесенных на алюминиевую подложку, из данных по набуханию методом Флори— Ренера. Для исследованных систем предварительно были найдены параметры взаимодействия полимер — растворитель. В табл. 28 приведены найденные значения Мс — молекулярного веса отрезка цепей между эффективными узлами сетки.[2, С.178]
Особым случаем равновесного центрифугирования является седиментация при градиенте плотности [14, 76, 135], для которой применяют двух-компонентные системы растворителей. Градиент плотности возникает вследствие седиментационного разделения составных частей растворителя; вещества с различной плотностью распределяются в различных точках, где их эффективная плотность равна плотности окружающей среды. Вследствие диффузии в этих «полосах» накопления зависимость с от г в идеальном случае подчиняется закону Гаусса. Чаще всего этот метод применяли для исследования нуклеиновых кислот, но можно получить распределение в градиенте плотности и для полимеров умеренного молекулярного веса, если в качестве растворителей брать смеси 1,2-дибром-1,2-дифторэтана с циклогексаном и использовать оптическую шлирен-систему [221]. Другая система описана Бреслером и сотр. [30]. Сведения о распределении сополимеров по составу можно получить также путем измерения рассеяния света[33].[6, С.61]
Таким образом, граница раздела оказывает двоякое влияние на процессы синтеза и структурообразования в трехмерных полимерах, увеличивая вероятность реакции обрыва на начальных стадиях реакции и затрудняя обрыв на более глубоких стадиях вследствие адсорбционного взаимодействия растущих цепей с поверхностью, которое, в свою очередь, влияет на скорость реакции и структуру сетки. В результате можно считать, что такая важная характеристика сетки, как эффективная плотность сшивки, учитывающая физические и химические узлы сетки, оказывается различной для случаев проведения реакции в присутствии и в отсутствие границы раздела с наполнителем. Это положение особенно хорошо иллюстрируется на примере изучения системы, в которой вклад физических узлов в эффективную густоту сетки очень велик по сравнению с вкладом химических узлов, а именно, на примере трехмерных полиуретанов [253].[2, С.178]
Таким образом, различия в химической густоте сетки отражаются на свойствах пленок в свободном виде и на подложке. Отметим, что такие эффекты не могли наблюдаться для сополимеров стирола с дивинилбензолом, в которых отсутствуют функциональные группы, способные к сильному взаимодействию с поверхностью. В табл. 28 приведены также данные по влиянию молекулярного веса исходного полиэфира на эффективную плотность сшивки при одинаковом исходном соотношении NCO/OH. С увеличением молекулярного веса полиэфира эффективная плотность сшивки уменьшается как для свободных пленок, так и для пленок на подложке, что связано с уменьшением общей концентрации активно взаимодействующих с поверхностью функциональных групп.[2, С.179]
Рис. 9. Эффективная плотность диполей, вычисленная по площади под 7~максимумом кривой потерь в зависимости от состава[5, С.138]
Так как аморфные блочные полимеры или расплавы кристаллизующихся полимеров имеют плотность, лишь ненамного (10—15%) отличающуюся от плотности этих полимеров в кристаллическом состоянии, то молекулы в виде статистических клубков должны заметно проникать друг в друга, ибо эффективная плотность отдельной молекулы в объеме координационной сферы, как упоминалось выше, ~3%. Следовательно, каждая макромолекула будет иметь контакты примерно с сотней себе подобных.[7, С.20]
где \eIV — число молей эффективных цепей сетки на 1 мл полимера (эффективная плотность сетки); F —сила (в Г), необходимая для получения коэффициента растяжения а; V, — объемная доля эластомера в набухшем образце; А — поперечное сечение набухшего образца; R — газовая постоянная; Т — абсолютная температура.[8, С.367]
* Алфрей [28] установил, что для решения многопараметрического уравнения состояния, подобного приведенному выше, необходимо определить более чем один структурный параметр, влияющий на поведение материала. Так, параметр «эффективная плотность сшивания», используемый в кинетической теории упругости кау-чуков для оценки степени молекулярно-структурного сшивания, в данном случае недостаточно полно отражает состояние полимера, и требуется определение дополнительных структурных характеристик, например гибкости цепей, плотности энергии когезии и пр,[1, С.572]
при температуре стеклования 116 Эффективная вязкость 192 Эффективная плотность сетки 33, 41, 42[3, С.304]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.