Появление перекисных аллильных радикалов в качестве промежуточных продуктов доказывает, что кислород играет роль акцептора процесса вальцевания натурального каучука. Такие радикалы характеризуются в общем малой активностью и вызывают линейную деструкцию. Наряду с относительно устойчивыми радикалами аллильного типа механическая обработка синтетических каучуков может привести к образованию и ал-кильных радикалов, способных вызвать процессы разветвления и сшивания.[3, С.44]
Привить винилацетат к каучуку не удалось вследствие низкой скорости полимеризации и малой активности аллильных радикалов каучука по отношению к этому мономеру. Полимеризацию винилацетата в латексе каучука удалось осуществить при использовании большого количества эмульгатора; при этом был получен смешанный продукт, не отличающийся по составу от продукта, образующегося при смешивании латекса каучука с эмульсией поливинилацетата.[4, С.276]
Механизм механохимической деструкции при мастикации на холоду синтетических каучуков протекает аналогично, однако наряду с образованием аллильных радикалов (как у натурального каучука) здесь возможно и образование алкильных радикалов, меньших по размерам, но более подвижных и обладающих повышенной активностью.[3, С.97]
В качестве основного продукта образуется аллилтрихлор-силан; более низкий выход диаллилдихлорсилана обусловлен полимеризацией и пиролизом аллильных радикалов.[7, С.82]
Интересным случаем влияния строения на способность к полимеризации является пентен-1, который, как показали Абкин, Каменская и Медведев [22], не способен полимеризоваться вследствие образования малоактивных аллильных радикалов, возникающих при передаче цепи:[8, С.29]
Двойная связь в органическом радикале алкиленсилана, находящаяся в р-положении (аллильный радикал) по отношению к атому кремния, значительно более активна. Об этом свидетельствуют результаты спектроскопических исследований и легкость присоединения к двойной связи брома или бромистого водорода. С увеличением количества аллильных радикалов в молекуле мономера активность каждой двойной связи возрастает.[1, С.488]
содержанием винильных групп. Они установили присутствие анионов, а также алкильных и аллильных радикалов, составляющих 40 % всех радикалов:[2, С.229]
щие при отрыве Н-атома соответственно от фенолов и цик-лопентадаена. С другой стороны, в связи с пониженной активностью аллильных радикалов сами диены в малых количествах являются ингибиторами полимеризации менее активных виниловых мономеров. Напр., при сополимеризации диенов с винилацетатом наблюдается своеобразная зависимость кинетики полимеризации от состава исходной смеси мономеров. Т. к. диены значительно более активные мономеры, чем винил-ацетат, то даже при малом их содержании растущий конец цепи заканчивается аллильиым радикалом. Последний недостаточно активен для реакции с основным мономером, и рост цепи может осуществляться только с диеном. В связи с этим скорость полимеризации снижается соответственно содержанию диена в смеси мономеров. Очень большое значение в технике приобрели процессы сополимеризации бутадиена со стиролом, а-метилстиролом, акрилонитрилом, акриловыми к-тами и их эфцрами, вшшлиденхлоридом и др. Из указанных мономеров а-метилстирол не способен к гомополимеризации по радикальному механизму, т. к. образующийся из него радикал из-за пространственных затруднений не способен реагировать со следующей молекулой а-метилстирола, и радикалы гибнут вследствие дисприпорционирования.[9, С.348]
активации этой реакции тем больше, чем больше прочность связи С — Н в звене ~ СНХ~. В полиэтилене скорость передачи атома водорода сравнительно мала, но и в этом случае период полупревращения при 130 К составляет 10- — К)3 се.к. Поэтому первичные радикалы — СН2 можно зарегистрировать только в случае проведения механохимич. реакции при темп-pax ниже 100 К или при механич. обработке замороженного разб. р-ра полимера в химически инертном растворителе. Для аллильных радикалов в каучуках передача атома Н не столь характерна.[5, С.122]
' Радиационная В. может производиться без нагревания и в отсутствие вулканизующих агентов1. Механизм радиационной В. заключается в следующем. При поглощении макромолекулой RH излучения высокой энергии происходит выбивание электрона е с образованием иона RH + . Далее идет реакция RH + + e~-»-R+ H. Образующиеся макрорадл.калы R и атомарный («горячий») водород обладают избытком энергий; последний немедленно отрывает водород от соседней углеводородной молекулы: НН-НН-»Н + Н4. Сшивание осуществляется путем соединения двух алкильных или аллильных радикалов 2-R-+R —R, а в случае ирнно-молекулярлой реакции по[9, С.265]
3) акцептирование ими третичных алкильных или аллильных радикалов.[6, С.191]
лы ~ СН2 можно зарегистрировать только в случае проведения механохимич. реакции при темп-pax ниже 100 К или при механич. обработке замороженного разб. р-ра полимера в химически инертном растворителе. Для аллильных радикалов в каучуках передача атома Н не столь характерна.[10, С.120]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.