Нитросоединения. Все нитросоединения являются ингибиторами полимеризации при соответствующих концентрациях и температуре. Исследованы главным образом ароматические нитросоединения. Ингибирующая способность резко возрастает при увеличении числа нитрогрупп в молекуле.[10, С.171]
Ректификация. Гидрохинон и mpem-бутилпирокатехин (ТБК) являются эффективными ингибиторамиполимеризации бутадиена и изопрена при температурах 20—80 °С в присутствии кислорода воздуха, однако при повышенных температурах эффективность фенольных ингибиторов резко снижается. В качестве ингибиторов термополимеризации диолефинов применяют также древесно-смо-ляной антиокислитель (ДСА), ./V-гидроксидифениламин, о-нитро-фенол, полиэфир борной кислоты и пирокатехина, нитрит натрия, производные n-фенилендиамина, УУ-фенил-УУ'-изопропил-п-фенилен-диамин (4010-NA).[2, С.174]
Обрыв цепи также может происходить в результате взаимодействия свободных радикалов с низкомолекулярными соединениями, так называемыми ингибиторами полимеризации — ароматическими аминами, ароматическими нитросоеднпениями, хшюнами, а также стабильными свободными радикалами, не взаимодействующими друг с другом, но вступающими в реакции рекомбинации или диспропорционирования с активными радикалами. Ингибиторы применяют для предотвращения самопроизвольнойпреждевременной полимеризации при хранении или транспортировании мономеров и олигомеров в период между введением инициатора в реакционную среду и началом реакции. Часто ингибиторы применяют для снижения ско-[5, С.116]
Химические вещества, обладающие способностью вступать в реакции со свободными радикалами и, такиу образом, обрывать реакционную цепь, называются ингибиторами полимеризации {к таким веществам относятся, например, гидрохинон, тринитро-бензол и др.)- Химические соединения, которые являются только агентами передачи цепи, т. е. не влияют на скорость полимеризации, но определяют молекулярный вес полимера, называются регуляторами полимеризации. Эти вещества вводят в реакционную смесь в строго дозированных количествах.[3, С.42]
Химические вещества, обладающие способностью вступать в реакции со свободными радикалами и, таким образом, обрывать реакционную цепь, называются ингибиторами полимеризации (к таким веществам относятся, например, гидрохинон, тринитро-бензол и др.)- Химические соединения, которые являются только агентами передачи цепи, т. е. не влияют на скорость полимеризации, но определяют молекулярный вес полимера, называются регуляторами полимеризации. Эти вещества вводят в реакционную смесь в строго дозированных количествах.[8, С.42]
Если первичные, вторичные и третичные алифатические амины, содержащие 1—5 атомов углерода, растворимы в водных кислотах и количестве 0,001—1,0 весового процента, то они являются удовлетворительными ингибиторами полимеризации изопрена. Для отой цели применяли аммиак, анилин, аминофенолы, циклогек-силамин и 2-аминопиридин [47]. При подготовке мономера к использованию амин отмывают от него водным раствором, содержащим 1 —10 весовых процентов соляной или серной кислоты.[6, С.119]
Для полимеризации изобутилена в присутствии трехфтористо-го бора требуется незначительное количество активатора (сока-тализатора) , содержащего протонный водород. Таким активато-. ром служит обычно изобутиловый спирт, присутствующий в техническом изобутилене. Ингибиторами полимеризации изобутилена являются сера и хлористый водород.[7, С.86]
Обрыв кинетической цепи приводит к уменьшению степени полимеризации образующегося высокомолекулярного соединения. Иногда для регулирования скорости процесса и молекулярной массы полимеров в реакционную смесь вносят специальные вещества (гидрохинон, нитробензол и др.), называемые ингибиторами полимеризации. Их действие основано на связы-[1, С.222]
Для «утверждения» предложенного метода автор рассчитал для 22 новых антиоксидаптов индексы реакционной способности в радикальных реакциях и энергетические уровни высших запятых орбиталей. Из этих 22 синтезировано 7 соединений, характеризующихся относительно высокими индексами и энергетическими уровнями, близкими к соответствующим значениям для винилацетата. Оказалось, что синтезированные соединения обладали аитиокисли-телыгой активностью того же порядка или выше по сравнению с известными аптиоксидантами. Показано, что по реакционной способности между растущими радикалами мономеров и ингибиторами полимеризации имеются значительные различия. Так, если для шнилацетата эффективность ингибиторов возрастает в ряду: мо-пофеполы < бисфенолы <; моноамипы <; п-фепилендиамины, то в случае стирола эффективность тех же ингибиторов возрастает в другом порядке: п-фенилендиамины <; моноамины •< мопофепо-лы. <; бисфенолы, т. с. обнаруживается тенденция, обратная наблюдаемой в случае винилацетата. В то же время для метилмет-акрилата, например, не обнаружено ни одной из приведенных зависимостей.[4, С.17]
Имеются указания, что анилин, метиланилин и дифениламин совместно с перекисью бензоила не вызывают полимеризацию мономеров [90, 108, 109]. Более точное исследование показало [95], что система перекись бензоила — дифениламин вызывает полимеризацию метилмет-акрилата при 25° С, эффективность инициирования равна 1/1000. Интересно, что скорость превращения дифенилпикрилгидразина в дифенил-пикрилгидразил в этих же условиях в 100 раз больше. Причины неактивности первичных и вторичных аминов не ясны. Во всяком случае, отсутствие инициирующего эффекта нельзя объяснить ингибирующим действием этих аминов, так как было показано, что анилин и дифениламин практически не являются ингибиторами полимеризации метилметакри-лата, стирола и метилакрилата [12, 110]. По-видимому, в этих случаях бензоатные радикалы быстро реагируют с соответствующими азотными радикалами.[10, С.56]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.