Производные гс-фенилендиамина являются эффективными ингибиторами окисления каучуков при высокотемпературной механической обработке (например, полиизопрена при 120 °С). По данным работы [51] наиболее эффективным в этом случае оказался диафен ФФ.[1, С.636]
Ректификация. Гидрохинон и mpem-бутилпирокатехин (ТБК) являются эффективными ингибиторами полимеризации бутадиена и изопрена при температурах 20—80 °С в присутствии кислорода воздуха, однако при повышенных температурах эффективность фенольных ингибиторов резко снижается. В качестве ингибиторов термополимеризации диолефинов применяют также древесно-смо-ляной антиокислитель (ДСА), ./V-гидроксидифениламин, о-нитро-фенол, полиэфир борной кислоты и пирокатехина, нитрит натрия, производные n-фенилендиамина, УУ-фенил-УУ'-изопропил-п-фенилен-диамин (4010-NA).[3, С.174]
НДФА с образованием стабильных азотоксидных радикалов, которые являются эффективными ингибиторами радикальных реакций, протекающих в каучуке в индукционный период вулканизации. Эти реакции могут инициироваться при распаде гидроперекисей в каучуке, так как большинство промышленных сортов НК до некоторой степени окислено. Кроме того, в молекулах каучука имеются слабые связи [88, с. 164], в результате разрыва которых при нагревании происходит деструкция макромолекул НК с образованием полимерных радикалов. Активные группы в каучуке могут возникнуть и в результате его реакции с ускорителем [4]. На основании исследования склонности к подвулканизации резиновых смесей с НДФА и с ускорителями вулканизации основных типов присоединения серы и других химических превращений, а также сшивания этих смесей при 100— 120 °С нашли, что НДФА является эффективным анти-скорчингом только при использовании ускорителей, образующих молекулярные комплексы с серой (например, МВТ, дифенилгуанидин, сульфенамиды), и при температурах, когда эти комплексы устойчивы.[5, С.236]
Синтезирован ряд не описанных в литературе нитрозояроиз-водных Ж,Н«-ди-н-алкил-п-фенилендиамина [21 ]. Известно, что Я,Н'-ди-н-алкил-п-фвнмендиамины, ЯВЛЕЯСЬ эффективными ингибиторами озонного растрескивания резин, повышает склонность резиноввх смесей к подвулканизации. Введение нитрозогруппы в молекулу уменьшает вызываемую этими соединениями преждевременную вулканизацию, не снижая их иягибирувдей активности. Так, нитрозированием• 1,1* -ди-н-бутии-п-фенилендиамина нитритом натрия в соляной кислоте пра температуре 3-5°С получен н.н'-дияитрозо-н.н* -да-я-бу-5?кл-д-фенЕлендиамин с выходом 89^ и температурой-плавления 65-S7°C; температура плавления этого продукта, перекристаллнзованно-го из спирта, ?2-73°С, В аналогичных условиях нитроэлрованием 3SS» -ди-н-октил-л-фенилендиамина получен н,Н(-дияятрозо-|г,я»-ди-н»-октил-п-фенилендиамин с выходом &1% т температурой плавления 83-84°С (из спирта).[8, С.37]
О протекании мономолекулярной реакции при распаде бромиде», как и при распаде хлоридов, свидетельствуют результаты опытов по разложению, проведенных в толуоле [53] и циклогексене [54], которые -:i:,-ляются эффективными ингибиторами цепной реакции. В табл. 28 показано, что разница в скоростях определяется почти полностью различием в величинах энергии активации, которые, в свою очередь, зависят от природы СВРЗН[7, С.226]
В качестве активаторов реакции полимеризации тетрафторэтилена в блоке и растворе описано применение озона и продуктов его взаимодействия солефинами [1181]. а-Метилстирол или «-алкил-а-метилстирол в количествах 0,01—10% являются эффективными ингибиторами реакции полимеризации тетрафторэтилена О 300 суток при 20°) [1105]. При полимеризации тетрафторэтилена в газовой фазе получаются жидкие, воскообразные или твердые полимеры [1107]. Полимеризация проводится при повышенных температурах и давлении. Для модификации свойств тетрафторэтилен полимеризуется вместе с другими ненасыщенными соединениями. Описано получение сополимеров тетрафторэтилена с трифторхлорэтиленом [1183], а также тетрафторэтилена с трифторпропиленом и пентафторхлорпропиленом [1109].[10, С.407]
Ингибирование (полимеризации стирола явилось предметом многих исследований. Изучено интабирующее действие на полимеризацию стирола хииона II—4], нитробензола, .и •его производных 15], пирогаллола, •претичнобутилкатехина и тимола 16]. В качестве стабилизующих добавок к стиролу рекомендуется аммиак и диаминоазобензол [71 В одной из ра-•бот изучено влияние 130 различных соединений на полимеризацию стирола 181, в другой—ннгабирующее влияние алкил-галаидфенолов. Наиболее эффективными ингибиторами оказались алкилфторфенолы 191. Сера как ингибитор полимеризации стирола известна с 1878 г. (101 -и в настоящее время[2, С.67]
X и н о н ы. Многие представители этого класса соединений являются эффективными ингибиторами как полимеризации виниловых соединений, так и других цепных радикальных процессов. Химизм взаимодействия радикалов с хинонами нельзя считать выясненным во всех деталях. При взаимодействии диметшщианметильных радикалов с бен-зохиноном происходит образование моно- и диэфиров гидрохинона [58, 74], а также гидрохинона [75, 76]. Кроме того, образуются продукты замещения атома водорода в кольце [77, 78]. В настоящее время не установлено, образуется ли в первичном акте взаимодействия радикала с хиноном радикал А или радикал Б:[6, С.170]
группы и к разрыву цепи. Для стабилизации образующихся радикалов наиболее эффективными ингибиторами служат фенолы. Хорошо отмытый от ацетата натрия или к-т и стабилизированный П. с. достаточно устойчив к воздействию тепла и света, поэтому введения специальных противостарителей при его переработке и хранении, как правило, не требуется. Ниже приведены нек-рые свойства П. с.:[9, С.393]
ческим методом было показано, что в случае антраценов присоединение происходит через мезо-атом с образованием 8-замещенных антраценов [62]. Фенантрен и особенно антрацен являются эффективными ингибиторами полимеризации метилакрилата и винилацетата [28, 29] при 50° С. Данные, полученные в работе [29], указывают на механизм присоединения[6, С.169]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.