Ненасыщенные полиэфиры получают поликонденсацией ненасыщенных дикарбоновых кислот или их смеси с насыщенными кислотами с многоатомными спиртами. В качестве ненасыщенных кислот используют малеиновую кислоту и ее ангидрид, фумаровую кислоту. Благодаря наличию в таких полиэфирах двойной связи они способны к дальнейшей полимеризации и сополимеризации с различными мономерами. Обычно эти ненасыщенные полиэфиры используют в виде их 60...75%-х растворов в различных мономерах, сополимеризуясь с которыми, они образуют неплавкие и нерастворимые полимеры пространственного строения.[4, С.88]
Полимеризацию следует проводить при низкой температуре а спиртовом растворе или в растворе хлорбензола. Реакция между д'иизоцианатом и диамином протекает с высокой скоростью, приближающейся к скоростям ионных реакций. По окончании выделения тепла реакции смесь нагревают до 100—130° для полного завершения процесса. Более высокая температура способствует дальнейшей полимеризации с образованием пространственных полимеров.[1, С.436]
Скорость полимеризации постепенно возрастает даже при неизменных условиях проведения реакции, но после превращения ,30—40% мономера в полимер становится примерно постоянной. В конце процесса (при степени превращения 75—80%) начинается заметное уменьшение скорости полимеризации. Это явление, носящее название гель-эффекта, наблюдается во всех случаях, когда образующийся полимер нерастворим в исходном мономере. Оно объясняется тем, что осаждающиеся мельчайшие частицы полимера поглодают часть мономера (и дальнейшая полимеризация протекает в набухших частицах полимера. В такой системе, отличающейся большой вязкостью, скорость обрыва цепей в результате взаимодействия двух макрорадикалов снижается. Для процесса полимеризации хлористого винила характерны реакции передачи цепи через мономер и полимер. При передаче цепи через полимер образуются разветвленные малоподвижные макрорадикалы с увеличенной длительностью жизни. Реакция дальнейшей полимеризации, инициируемая такими радикалами, протекает с ускорением (вследствие уменьшения скорости реакции обрыва). Таким образом, снижению скорости обрыва роста макрорадикалов поливинилхлоридг путем соединения их друг с другом препятствует высокая вязкость среды, в которой протекает процесс полимеризации (набухшие в мономера полимерные частицы), и малая вероятность столкновения двух растущих макрорадикалов. Малая скорость обрыва приводит к увеличению общей скорости полимеризации. По мере полимеризации мономера в набухших полимерных частицах концентрация его в полимере постепенно снижается и оэщая скорость полимеризации уменьшается.[1, С.262]
Шампетье с сотр. [501, 502] получили полиамиды с двойными и тройными связями, которые при дальнейшей полимеризации образуют трехмерные структуры. Полимеры и сополимеры гексаметилендиметакриламида СН2 = С(СНз)СОЫН(СН2)бННСОС(СНз) = СН2, полученные Коршаком и Мозговой [1041], также представляют собой трехмерные продукты. Трехмеры образуются и при добавке некото-[13, С.267]
Присутствие небольших количеств полимера, образовавшегося в стироле при продолжительном хранении, повышает его вязкость, но не мешает дальнейшей полимеризации. ~Однако присутствие полимера может ухудшить качество мономера, используемого для пропиток. Примесь полистирола может оказаться вредной, если мономер применяют для реакций сополимеризации.[5, С.156]
Смешанные ангидриды ортокремневой кислоты представляют значительно меньший интерес, чем другие кремнийорганические соединения. Их можно применять в органической химии в качестве ацилирующих агентов. Непредельные смешанные ангидриды вследствие их способности к дальнейшей полимеризации используют при 'получении различных пластических масс.[10, С.121]
При производстве клеящих и пропитывающих составов полимеризацию останавливают при помрщи ингибиторов на стадии образования промежуточных вязких продуктов и перед применением добавляют дополнительное количество инициатора, достаточное для взаимодействия с ингибитором и возбуждения дальнейшей полимеризации.[6, С.112]
На глубоких стадиях полимеризации, когда вязкость среды очень велика, а подвижность молекул очень мала, наблюдается замедление, а в некоторых случаях практически прекращение полимеризации, несмотря на наличие в полимере большого числа двойных связей. Это объясняется малой подвижностью молекул в высоковязкой среде. Повышение температуры приводит к дальнейшей полимеризации.[2, С.204]
Блок-сополимер образуется при добавлении метилметакрилата или акрилонитрила к «живым» дикарбанионам полистирола. Однако в этом случае третий мономер не может быть добавлен, поскольку реакция полимеризации этих мономеров является «самообрывающейся». Если полимеризовать метилметакрилат в присутствии Na-нафталинового комплекса, то при последующем добавлении стирола или метилметакрилата дальнейшей полимеризации не происходит.[8, С.299]
Образующийся метанол отгоняют вместе с инертным растворителем. Достоинства метода — возможность использования в качество телогена метилметакрилата, проведение процесса при более низкой темп-ре и за более короткий срок, чем этерификацию, более светлая окраска получаемых О. Недостатки — возможность миграции водорода гидроксильной группы к ненасыщенной группе О. с образованием соединений, не способных к дальнейшей полимеризации. Промышленное применение метода лимитировано дефицитностью метиловых эфиров дикарбоновых к-т.[9, С.235]
В последние годы получили широкое распространение многие термопластические продукты высокого молекулярного веса, преимущественно линейные полимеры, обладающие физическими характеристиками, подобными каучуку. Из них наиболее типичным является полимер изобутилена, легко получаемый и обладающий простой химической структурой. Если раствор изобутилена в летучем растворителе, например в этилене, подвергнуть действию BF3, играющего роль катализатора, он полимеризуется почти мгновенно. Реакция, невидимому, имеет цепной характер, причем каждая последующая молекула, присоединенная к цепи, активирует соседнюю. Низкая температура благоприятствует получению высокомолекулярного продукта. Дополнительное введение катализатора не способствует дальнейшей полимеризации. Образующийся продукт имеет всего одну оставшуюся двойную связь на молекулу и поэтому очень слабо поддается окислению *. В точности структура полимеризата неизвестна, но исчезновение всех двойных связей у мономеров, кроме одной, говорит о вероятности такого типа строения:[7, С.440]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.