При изучении фотохимической деструкции полиэфирных волокон под действием ртутных кварцевых ламп установлено, что в полимере не образуется разветвлений; процесс связан с разрывом эфирных связей2458. При длинах волн света 270— 340 ммк в чистом кислороде деструкция не ускоряется. При более коротких волнах кислород ускоряет деструкцию. Облучение линейных алифатических полиэфиров электронами высокой энергии (1 • 105—5-107 эв), а также у- и рентгеновскими лучами приводит к образованию сшитых продуктов, обладающих по-, вышенной стойкостью к растворителям и теплостойкостью2459. Для полиэфиров строения НО[—(CH2)nOOC(CH2)m]COOH, где п = 2, 3 и т = 4, 7 и 8, исследовано изменение характеристической вязкости и числа НООС- и НО-групп в результате облучения у"лУчами от источника Со60 (6000 кюри} при дозах облучения от 18 до 299 рад. При этом было обнаружено закономерное снижение [i\] и рост количества СООН-групп в полиэфирах с увеличением дозы облучения. Наименьшее влияние оказывало облучение на полидекаметиленсебацинат2460.[10, С.213]
Стабилизация полимеров к фотохимической деструкции основана на введении в полимер соединений, которые легко поглощают световую энергию и трансформируют ее так, что она излучается ими квантами меньшей энергии, безопасными для полимера. Примером таких фотостабилизаторов являются бензофенон и его производные (ди-, триокси-бензофеноны, оксиметоксибензофеноны и др.)- Трансформация световой энергии оксибензофеноном протекает через стадию образования хино-идной структуры по схеме[1, С.292]
Для стабилизации полимеров от фотохимической деструкции вводятся соединения, легко поглощающие световую энергию - светостаби-лизаторы, которые превращают световую энергию, например, в тепловую или рассеивают ее. Такими веществами являются производные салициловой кислоты, бензофенона, а также бензотриазолы и др. Для повышения стойкости полимеров к радиоактивному излучению применяют вещества, способные рассеивать радиоактивную энергию - антирады. К таким веществам относятся ароматические углеводороды с конденсиро-[3, С.116]
Повышение устойчивости полимеров к фотохимической деструкции при добавлении сажи объясняют ее способностью поглощать световые волны в ультрафиолетовой и видимой областях и трансформировать световую энергию в тепловую, а также, по-видимому, с ее способностью связывать свободные радикалы.[1, С.291]
Действие на полимерные материалы так называемой светопогоды является результатом сложных процессов фотохимической деструкции полимеров, процессов гидролиза и окисления с участием влаги и кис-|лорода воздуха, активированных солнечной энергией. В результате этих процессов может изменяться молекулярная масса, состав, а иногда и строение полимера.[1, С.290]
Фотохимической деструкцией называется процесс деструкции, происходящий под действием световой энергии. Степень фотохимической деструкции зависит от длины волны ультрафиолетового света (энергии квантов), интенсивности облучения, условий опыта и строения исследуемого полимера. При облучении некоторых полимеров ультрафиолетовым светом (при повышенных температурах) происходит деполимеризация с выделением мономера. Этот Процесс получил название фотолиза.[4, С.64]
Увеличение степени ненасыщенности в полимере, повышающее поглощение света, должно привести к постепенному увеличению роли фотохимической деструкции. Последняя аналогично термическому процессу происходит не по закону случая, так как центрами, поглощающими свет, являются ненасыщенные звенья молекулы. Скорость фотодеструкции повышается в присутствии карбонильных групп, наличие которых в поливинилиденхлориде и в поливинилхлориде, подвергшихся деструкции на воздухе, было доказано спектроскопически. Эти группы образуются при окислении группировок, расположенных у двойных связей, по механизму, рассмотренному в гл. 4. Карбонильные группы увеличивают подвижность соседних атомов хлора, особенно при фотохимической деструкции, так как эти группы сильно поглощают ультрафиолетовый свет; этим объясняется каталитическое влияние кислорода при реакции дегидрохлорирования.[7, С.233]
Хорошо известно, что вредное влияние на механические свойства полипропилена оказывает ультрафиолетовая часть спектра солнечного света с диапазоном волн 2800—4000 А. Под действием кислорода полипропилен подвергается фотохимической деструкции, поэтому его необходимо стабилизировать. При облучении полипропилена УФ-светом в вакууме или инертной атмосфере одновременно со сшиванием протекает деструкция [40]. В присутствии сенсибилизаторов, например бензофенонов, полихлорированных бензолов, нафталинов и монохлористой серы (для пропилена она наиболее эффективна), доля сшитого продукта возрастает [41]; так, при применении монохлористой серы выход геля достигает 80% от веса облученного полипропилена [40].[2, С.129]
Методом ЭПР идентифицированы растущие макрорадикалы в жидкой и твердой фазах, определены их концентрации, найдены константы скорости роста и обрыва цепей. Измеряя скорость расходования специально введенных в мономер стабильных радикалов (дифенил-никрилгидразила, фепоксильных и нитроксильпых радикалов), можно определить скорости инициирования и эффективность инициаторов. При исследовании механизма полимеризации на комплексных катализаторах типа Циглера — Иатта методом ЭПР обнаружено образование парамагнитных комплексов. Детально исследованы радикалы, образующиеся в полимерах при термической, термоокислитольной, радиационной, механической и фотохимической деструкции. По спектрам ЭПР для большинства полимеров определены химич. строение макрорадикалов и их электронная структура. Методом ЭПР изучена реакционная способность ал-кильных, аллильных и перекисных макрорадикалов в различных процессах, исследованы кингтика и механизм их превращений, определены константы скорости и энергии активации реакций передача валентности, присоединения кислорода и окиси азота, реакций радикалов с водородом и низкомолекулярными углеводородами, реакций рекомбинации и присоединения к молекулам с двойными связями.[8, С.478]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.