Г. м.—одна из важнейших характеристик полимерной молекулы, с к-рой связаны основные макроскопические термомеханич. и релаксационные сройства полимерных систем и необычные свойства р-роз полимеров. Согласно определению, данному выше, Г. а., выражаемая через Щф), является «внутренним» свойством макромолекул; внешние факторы — взаимодействие с р-рителем или соседними цепями — ограничивают подвижность цепи (к-рую иногда путают с гибкостью). Формально для оценки воздействия внешних факторов можно к f (<р) добавить потенциал меж-молекулярних взаимодействий. Однако отдельные макромолекулы оказываются при этом обезличенными, и соответственно «кажущаяся гибкость» уже зависит не только от химич. структуры цепи, но и от ряда внешних факторов. Поэтому однозначные численные выражения гибкости возможны лишь для изолированных цепей; на опыте этому соответствуют измерения, проводимые в предельно разб. р-рах.[9, С.308]
Мы уже говорили о том, что толщина граничного слоя зависит от свойств твердой поверхности и характеристик полимерной фазы. Влияние химической природы полимера на изменение свойств граничных слоев очень существенно. Рассмотрим некоторые литературные данные, полученные при измерении теплоемкости (табл. 25). Как видно из табл. 25, при увеличении в полимерах содержания аэросила во всех случаях происходит более или менее резкое понижение величины скачка теплоемкости АСР при температуре стеклования. Это указывает на переход некоторой части макромолекул из объема в граничные слои вблизи твердой поверхности. В табл. 25 приведены значения доли v полимера в граничном слое, найденной из зависимости, учитывающей величину скачка теплоемкости при стекловании для наполненного и ненаполненного образцов. Значение v увеличивается с повышением содержания наполнителя в системе (хотя пропорциональности при этом не наблюдается), и величина v стремится к некоторому пределу. Мы попытались проанализировать полученные данные на основании теории свободного объема, которую в более ранних работах мы применяли при рассмотрении стеклования в наполненных системах, изученного путем изменений удельного объема [220, 221].[3, С.165]
В связи с этим использование выражения (1.36) для определения 5 (т) неудобно, поскольку для полного описания деформационных характеристик полимерной системы необходимо знать функцию S(i) в достаточно широком интервале изменения г, охватывающем 6—7 десятичных порядков. Поэтому вместо функции распределения 5(т) вводят функцию распределения Я (т) = т5(т).[5, С.40]
Рассматриваемый вопрос имеет два связанных между собой аспекта. С одной стороны, установление аналитической связи между названными выше функциями может быть.удобным экспериментальным приемом перехода от одних характеристик полимерной системы к совершенно иным. С другой стороны, существование корреляции между различными характеристиками системы, являясь общей особенностью реологических свойств полимеров, может использоваться как важный факт, на соответствие с которым должны проверяться реологические теории, модели и уравнения состояния.[6, С.304]
Скольку ооа эти параметра исшспяюгся в динагични широкил • пределах, фактически время релаксации реальных полимеров изменяется в диапазоне от 10 ~3 до 10* сек и более. В связи с этим использование выражения (1.35) для определения S (т) неудобно, так как для достаточно полного описания деформационных характеристик полимерной системы необходимо знать функцию S (т) в довольно широком интервале изменения т, охватывающем 6 — 7 десятичных порядков. Поэтому вместо функции распределения S (т) вводят функцию распределения Я (т) = tS (т).[4, С.30]
Значительную склонность к образованию неравновесных систем с развитым переходным слоем имеют системы, получаемые в виде пленок из раствора. В этом случае, формирующаяся всей совокупностью процессов взаимодействия полимера и растворителя, физическая структура образцов, наряду с химическим строением цепей второго полимера, может оказывать влияние на скорость деструктивных превращений полимеров даже после полного удаления растворителя. Предыстория формирования полимерной композиции (химическая природа и термодинамическое качество растворителя в отношении каждого из полимеров, исходная концентрация раствора, соотношение компонентов, тип фазовой диаграммы) сказывается на ряде характеристик полимерной смеси -способности компонентов к взаиморастворимости, изменению кон-формационного состояния макромолекул каждого полимера, релаксационных свойствах образца. Все это в результате отражается на кинетике химических превращений полимеров. В пользу этого свидетельствуют данные по деструкции пленочных образцов ПВХ в смеси с СКН-18, полученных из совместного раствора в ДХ. Как видно из рис. 3, с ростом концентрации исходного раствора смеси полимеров наблюдается закономерное увеличение скорости деструкции ПВХ. Обращает на себя внимание факт, что при одном и том же содержании нитрильного каучука в смеси скорость дегид-рохлорирования ПВХ в пленках, полученных из 1% и 5% растворов, различается в 2 раза. Аналогичным образом ведут себя и смеси ПВХ с СКН-26 и СКН-40, полученные в виде пленок. Изотермический отжиг пленок из смесей полимеров при температуре, превышающей Тс ПВХ, приводит к значительному уменьшению значений скоростей дегидрохлорирования ПВХ в смеси, однако даже после длительного отжига сохраняется различие в значениях[7, С.251]
ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ полимеров, фазовые переходы (phase transitions, Phasenum-wandlungen, changements de phase) — переходы вещества из одного фа:ювого состояния в другое, происходящие при изменении темп-ры, давления, напряжений, или др. внешнего термодинамич. параметра и сопровождающиеся скачкообразным изменением термодинамических и структурных характеристик полимерной системы.[8, С.352]
ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ полимеров, фазовые переходы (phase transitions, Phasenum-wandlungen, changements de phase) — переходы вещества из одного фазового состояния в другое, происходящие при изменении темп-ры, давления, напряжений, или др. внешнего термодинамич. параметра и сопровождающиеся скачкообразным изменением термодинамических и структурных характеристик полимерной системы.[11, С.352]
ших характеристик полимерной молекулы, с к-рой связаны основные макроскопические термомеханич. и релаксационные свойства полимерных систем и необычные свойства р-ров полимеров. Согласно определению, данному выше, Г. м., выражаемая через ?/(ф), является «внутренним» свойством макромолекул; внешние факторы — взаимодействие с р-рителем или соседними цепями — ограничивают подвижность цепи (к-рую иногда путают с гибкостью). Формально для оценки воздействия внешних факторов можно к {/(ф) добавить потенциал межмолекулярных взаимодействий. Однако отдельные мак ромолекулы оказываются при этом обезличенными, и соответственно «кажущаяся гибкость» уже зависит не только от химич. структуры цепи, по и от ряда внешних факторов. Поэтому однозначные численные выражения гибкости возможны лишь для изолированных цепей; на опыте этому соответствуют измерения, проводимые в предельно разб. р-рах.[10, С.305]
кость ПВХ-пленок мягкого, полужесткого и жесткого ПВХ при' зарывании их в землю. Стойкость к разрушению пленок определялась по изменению диэлектрических и механических свойств визуальным обследованием. По данным автора в пластифицированных пленках тип и концентрация пластификатора оказывают наибольшее влияние на изменение эксплуатационных характеристик полимерной пленки после воздействия микроорганизмов. Ди-алкил-о-фталаты по сравнению с ароматическими ортофосфатами больше подвержены действию бактерий. Среди о-фталатов более устойчивы сложные эфиры на основе спиртов разветвленного строения, чем эфиры линейных спиртов.[2, С.114]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.