На главную

Статья по теме: Полимеров изменяется

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Вязкость аморфных полимеров изменяется от «бесконечно большой величины» ниже Tg до значений, определяемых по уравнению (6.4-10) (ВЛФ) для зоны Tg < Т < Tg + 100 °С:[2, С.258]

Скольку ооа эти параметра исшспяюгся в динагични широкил • пределах, фактически время релаксации реальных полимеров изменяется в диапазоне от 10 ~3 до 10* сек и более. В связи с этим использование выражения (1.35) для определения S (т) неудобно, так как для достаточно полного описания деформационных характеристик полимерной системы необходимо знать функцию S (т) в довольно широком интервале изменения т, охватывающем 6 — 7 десятичных порядков. Поэтому вместо функции распределения S (т) вводят функцию распределения Я (т) = tS (т).[7, С.30]

Однако цепная природа макромолекул определяет большую, чем у их низкомолекулярных аналогов, чувствительность основных ценой к облучению (напр., мол. масса полимеров изменяется при облучении на несколько порядков быстрее). Значительное влияние па молекулярно-кинетич. параметры макромолекул оказывает также развитие вторичных темновых процессов, напр, деполимеризации. Малая сегментальная подвижность макромолекул приводит к значительному увеличению времени жизни триплетно-возбужденных состояний и к повышению стационарной концентрации групп, находящихся в этих состояниях, а также к появлению ярко выраженного клетки эффекта и возрастанию времени жизни образующихся радикалов. Диффузия в глубину слоя полимера молекул кислорода, тушащих эти состояния, идет значительно медленнее, чем в их низкомолекулярных аналогах, в связи с чем при облучении полимеров увеличивается вероятность двухквантовых процессов.[11, С.386]

Однако цепная природа макромолекул определяет ббльшую, чем у их низкомолекулярных аналогов, чувствительность основных цепей к облучению (напр., мол. масса полимеров изменяется при облучении на несколько порядков быстрее). Значительное влияние на молекулярно-кинетич. параметры макромолекул оказывает также развитие вторичных темновых процессов, напр, деполимеризации. Малая сегментальная подвижность макромолекул приводит к значительному увеличению времени жизни триплетно-возбужденных состояний и к повышению стационарной концентрации групп, находящихся в этих состояниях, а также к появлению ярко выраженного клетки эффекта и возрастанию времени жизни образующихся радикалов. Диффузия в глубину слоя полимера молекул кислорода, тушащих эти состояния, идет значительно медленнее, чем в их низкомолекулярных аналогах, в связи с чем при облучении полимеров увеличивается вероятность двухквантовых процессов.[12, С.386]

Равновесие в исследуемой системе осложняется также тем, что образец ПВС, как и любой реальный полимер, гетерогенен по молекулярному весу, а положение бинодалей для полимеров изменяется, как известно, с изменением молекулярного веса (на чем и основано фракционирование полимеров). Па наличие такой зависимости косвенно указывает и изменение положения кривых фазовых составов при изменении исходной концентрации ПВС в растворе (рис. 40).[6, С.106]

В зависимости от природы веществ и их температуры вязкость в текучем состоянии (газы и пары здесь не рассматриваются) может иметь значение Примерно от 10~2 до 10" пз. Вязкость полимеров изменяется от тысяч (для относительно низкомолекулярных) до Ю13 пз. Обычно Принимают, что вязкости порядка 101Э пз соответствует переход жидкости в твердое стеклообразное состояние[5, С.247]

В зависимости от природы веществ и их температуры вязкость в текучем состоянии (газы и пары здесь не рассматриваются) может иметь значение Примерно от 10~2 до J013 пз. Вязкость полимеров изменяется от тысяч (для относительно ниакомолекулярных) до Ю13 пз. Обычно Принимают, что вязкости порядка 5 О13 пз соответствует переход жидкости в твердое стеклообразное состояние[4, С.247]

Другая отличительная особенность полиэтилена низкой плотности — уменьшение почти в три раза модуля сдвига G в исследованном интервале степеней молекулярной ориентации, в то время как G для остальных полимеров изменяется незначительно. Для них s44 близко к sllt т. е. для полиэтилентерефталата, полиэтилена высокой плотности и полипропилена s44/sn «=* 1, а для найлона s44/sn *** 2. Полиэтилен низкой плотности при комнатной температуре резко отличается от других полимеров тем, что для него продольная податливость s33 составляет величину того же порядка, что и поперечная податливость s11; а податливость при сдвиге s44 более чем на порядок превышает s33 или 81г. Исключительное поведение этого полимера иллюстрировалось детальным анализом его анизотропии в разделе 8.4.4.[8, С.227]

Набухание полимера может быть ограниченным и неограниченным. Ограниченное набухание характерно для сетчатых полимеров (рис. 29) и для некоторых линейных полимеров, имеющих высокополярные группы или высокую степень кристалличности. В зависимости от свойств применяемого растворителя степень набухания ограниченно набухающих полимеров изменяется.[1, С.64]

Так же как в низкомолекулярных сопряженных системах, с ростом цепи сопряжения (например, при переходе от бензола к пентацену)' изменяется энергетическая характеристика вещества и соответственно его электрические и магнитные свойства и реакционная способность. Свойства полимеров с системой сопряжения зависят от молекулярной массы, и вследствие этого полимергомологи могут значительно различаться по свойствам. С возрастанием молекулярной массы полимеров изменяется длина сопряженной системы и ее энергетическая характеристика— значение энергии возбуждения. С изменением последней изменяется реакционная способность и физические свойства молекул. Реакционная способность функциональных групп полимера, если они входят в систему сопряжения, зависит от его молекулярной массы.[3, С.412]

Поскольку v полимеров изменяется от 0,3 для застеклованного состояния до 0,48 для каучукоподобного состояния, то отношение ytIVt = 0,6 ± 0,02.[9, С.153]

с окружающими молекулами и одновременным уменьшением жесткости (следовательно, т] растет, a G уменьшается). Поэтому увеличению размеров подвижных элементов соответствует возрастание времени релаксации. Поскольку оба эти параметра изменяются в достаточно широких пределах, фактически время релаксации реальных полимеров изменяется в диапазоне от Ю~4 до \04 с и более.[10, С.40]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Тадмор З.N. Теоретические основы переработки полимеров, 1984, 632 с.
3. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
4. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
5. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
6. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров, 1971, 372 с.
7. Торнер Р.В. Основные процессы переработки полимеров Теория и методы расчёта, 1972, 455 с.
8. Уорд И.N. Механические свойства твёрдых полимеров, 1975, 360 с.
9. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
10. Торнер Р.В. Теоретические основы переработки полимеров, 1977, 464 с.
11. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную