При облучении полимеров возможно также образование нестабильных продуктов радиолиза. К ним относятся различные свободные радикалы (алкильные, ал-лильные, полиенпльныс, перекисные и др.), свободные и связанные заряды (электроны и электронные вакансии, ионы, подвижные сольватированныс электроны и др.), накапливающиеся газообразные продукты радиолиза, нейтральные химически активные продукты радиолиза, а также атомы и атомные группы в возбужденном состоянии. Концентрация этих продуктов в полимере нарастает по мере облучения и достигает равновес-[12, С.129]
При облучении полимеров на воздухе, сопровождающемся окислительными процессами, эффективную защиту обеспечивает совместное применение А. и антиокси-дантов. Для ненасыщенных углеводородных эластоме-рои вторичные ароматич. амины являются одновременно антиоксидантами и ингибиторами радиационного окисления. Свойствами А. обладают также тиурам, сера и лек-рые др. ингредиенты резиновых смесей.[13, С.97]
При облучении полимеров на воздухе, сопровождающемся окислительными процессами, эффективную защиту обеспечивает совместное применение А. и антиокси-дантов. Для ненасыщенных углеводородных эластомеров вторичные ароматич. амины являются одновременно антиоксидантами и ингибиторами радиационного окисления. Свойствами А. обладают также тиурам, сера и нек-рые др. ингредиенты резиновых смесей.[15, С.94]
При облучении полимеров возможно также образование нестабильных продуктов радиолиза. К ним относятся различные свободные радикалы (алкильные, ал-лильные, полиенильные, перекисные и др.), свободные и связанные заряды (электроны и электронные вакансии, ионы, подвижные сольватированные электроны и др.), накапливающиеся газообразные продукты радиолиза, нейтральные химически активные продукты радиолиза, а также атомы и атомные группы в возбужденном состоянии. Концентрация этих продуктов в полимере нарастает по мере облучения и достигает равновес-[17, С.129]
Более интересные и тонкие эффекты возникают при облучении полимеров, имеющих такую структуру, при которой не происходит выделения легко ионизующихся молекул. Давно известно, что рентгеновские лучи могут создавать проводимость в таких диэлектриках, как янтарь [60]. Фармер [6] нашел, что объемное сопротивление полистирола, имеющее обычно величину порядка 1020 ом • см, может быть уменьшено в 108 раз (или в еще большее число раз) при дозе рентгеновских лучей 4000 фэр. Увеличенная проводимость наблюдается не только во время облучения, но сохраняется в течение многих дней, спадая приблизительно по экспоненциальному закону. Она обусловлена ионами и электронами, созданными во время облучения и сохраняющимися в теле в течение значительного времени после облучения. Фаулер и Фармер [61] нашли аналогичные эффекты в полиэтилене, а также обнаружили, что проводимость как облученного, так и необлученного полимера возрастает с температурой по закону[6, С.79]
Теория образования сеток предполагает, что образование и разрыв химических связей при облучении полимеров происходят по вероятностному закону. Кроме того, использование метода золь— гель-анализа приводит к появлению значительных ошибок при определении содержания золь-фракции. Поэтому выбор метода определения параметров сетки следует делать исходя из типа объекта с учетом ограничений в соответствующих теориях. Так, теорию набухания Флори лучше всего использовать для расчета редкосет-чатых структур, построенных из линейных аморфных полимеров, применяя для определения q2m сорбционные методы в парах хорошего растворителя. Теорию высокоэластической деформации следует применять для умеренносшитых некристаллических полимеров, определяя деформацию образцов в набухшем состоянии [119]. Теория сеток применима для любых типов сеток, но при этом не должна быть затруднена экстракция золь-фракции из сшитого полимера. Учитывая, что определение абсолютных значений радиа-ционно-химического выхода сшивания и деструкции связано со значительными ошибками, этот метод можно использовать р основном для сравнительных оценок.[8, С.302]
Облучение полимеров сопровождается образованием двойных связей. Деструкция и образование пространственных структур при облучении полимеров всегда протекают одновременно, но соотношение скоростей этих двух процессов настолько меняется в зависимости от химического строения полимеров, что одни полимеры полностью деструкти-руются под влиянием ионизирующих излучений, а в других преобладают процессы сшивания макромолекул.[2, С.294]
В последнее время все возрастающее внимание исследователей привлекают опыты по определению, идентификации и измерению концентрации радикальных частиц, образующихся в качестве промежуточных продуктов при облучении полимеров. Изменение электрических свойств ПММА в результате его облучения послужило основанием для вывода о наличии в облученном ПММА устойчивых частиц со «свободным электроном» [216—218]. При облучении ПММА электронами в нем возникает временный эффект оптической поляризации, аналогичный электрооптическому эффекту Керра [219]. Этот эффект может быть вызван первичным лучом или ориентированными в пространстве зарядами, однако более вероятно, что он связан с присутствием в качестве промежуточного продукта вторичных неспаренных электронов. Проведенные ранее наблюдения спектров электронного парамагнитного резонанса в облученных рентгеновскими лучами образцах ПММА [220] послужили началом интенсивных исследований в этой области. Обычно в образцах, облученных при комнатной температуре, а иногда и при низких температурах, наблюдается спектр ЭПР, состоящий из квинтета тонкой структуры с четырьмя дополнительными широкими линиями. Спектр этот[9, С.105]
Фотохимическая деструкция. Такие процессы деструкции полимеров имеют очень большое практическое значение, так как при эксплуатации полимеры почти всегда подвергаются действию света. Реакции, протекающие при облучении полимеров, играют большую роль в процессах старения полимеров и часто определяют срок службы природных и синтетических волокон, изделий из резины и пластических масс, лакокрасочных покрытий.[2, С.290]
Наблюдалась деструкция под действием излучения полиметилизо-пропенилкетона (ПМИПК) [348]. Определена величина ER, которая составляет 84—94 эв. Это значение несколько выше величины энергии, затрачиваемой на разрыв связи в макромолекуле полиметилметакри-лата. Включение ПМИПК в группу деструктирующихся при облучении полимеров согласуется с наличием в структурном элементе цепи — СН2 — С(СН3)(СОСН3) — четвертичного атома углерода. Быструю[9, С.119]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.