При определении содержания диэтиленгликоля в продукте любой степени полимеризации, вплоть до высокомолекулярного полиэтилентерефта-лата, применяют методы газовой хроматографии [138—145] с предварительным алкоголизом образцов, например этиловым спиртом при 250 °С в течение 7 ч и с 1,4-бутиленгликолем в качестве внутреннего стандарта [145].[3, С.53]
При определении содержания ароматических звеньев в полимере жидкий или каучукоподобный полисилоксан растворяется в хлороформе и измеряется оптическая плотность раствора при длине волны, соответствующей максимуму полосы поглощения. Этим путем определялось в полисилоксанах содержание фенилметилсилокса-новых звеньев [15], дифенилсилоксановых звеньев, а также фениленовых групп, находящихся в цепи полимера [17]. Несколько сложнее обстоит дело при анализе поли-силоксана, состоящего из арилсодержащих звеньев двух типов, спектры которых взаимно накладываются, например, фенилметилсилоксановых (рис. 32) и (/г-диметилсил-фенил)-диметилсилоксановых звеньев (рис. 55). При спектральном анализе смеси двух веществ, спектры которых налагаются, измерение производится при двух длинах волн соответствующих наибольшим разностям удельных коэффициентов погашения этих двух веществ (метод Фирордта). В этих случаях расчет состава сополимера производится по формуле, являющейся по существу решением системы уравнений с двумя неизвестными [10]. В данном случае измерение оптической плотности раствора полисилоксана производится при 259,5 и 275,5 ммк.[6, С.32]
При определении содержания кристаллической фазы при помощи измерения любой другой физической величины также всегда используются соответствующие значения этой величины для низкомолекулярных кристаллических гомологов (например, при оценке кристалличности полиэтилена по теплосодержанию используются значения скрытых теплот плавления низкомолекулярных парафинов). Оценка степени кристалличности сравнением на рентгенограмме интенсивиостей рефлексов, приписываемых рассеянию на аморфных и кристаллических областях, является также ненадежной, поскольку до выяснения природы кристалла полимера нельзя определить и характер рассеяния в таких кристаллах. Следовательно, и в этом методе молчаливо предполагается тождественность строения кристаллов полимеров и их низших гомологов. Тот же дефект содержится и в оценке степени кристалличности по инфракрасным спектрам, где для сравнения используются спектры низкомолекулярных веществ. Таким образом, все оценки степени кристалличности полимеров являются формальными и должны быть пересмотрены после выяснения природы кристаллов полимеров.[10, С.82]
Экстраполяция прямолинейного участка к моменту времени т=0 позволяет определить величину сигнала А\, обязанного мономеру. Поскольку амплитуда ССИ пропорциональна числу протонов, то относительное содержание мономера равно Ai/A0, а полимера— (Ао—А\)/Ао. При таком определении содержания полимера следует тщательно установить длительность первого 90-градусного импульса. В случае несоответствия этой длительности графики зависимости 1п(Л0—А) от t смещаются вверх или вниз ,(ПУН-ктирные линии на рис. 15.8, кривая 2), и это обстоятельство приводит к искажениям в определении величины степени конверсии. При измерениях значения А0 необходимо учесть и то, что эта величина соответствует равновесному значению вектора намагниченности в магнитном поле. Поэтому до измерений Л0 необходимо выждать время порядка lOti, в течение которого образец не должен подвергаться воздействию радиочастотных импульсов. По этой же причине временной интервал между парами 90-градусных им-, пульсов должен быть не менее (7-MO)ti. На начальных стадиях полимеризации время спин-решеточной релаксациисоставляет несколько секунд, и для измерения п целесообразнее использовать[2, С.227]
Ядерный магнитный резонанс на ядрах 13С применяется для количественного анализа эластомерных смесей. Для изучения вулка-низатов смесей БСК, СКВ и НК использован метод ЯМР 13С с вращением под магическим углом, который сравним по своим возможностям с методом ИК-спектроскопии, однако не требует применения стандартных образцов. Тем не менее для повышения точности рекомендуется использование калибровочных кривых. Метод ЯМР более предпочтителен в тех случаях, когда вулканизаты с трудом поддаются пиролизу (например, при пероксидной вулканизации), а также при определении содержания НК(СКИ) в смеси, составляющего менее 5%.[4, С.571]
Однако при определении содержания изопрена в полимерах, обогащенных изобутиленом, по уравнению[1, С.342]
Метод основан на определении содержания в каучуке азота по усовершенствованному методу Кьельдаля, с последующим пересчетом на я-нитрозодифениламин (ПНДФА). Каучук минерализуется горячей концентрированной серной кислотой в присутствии глюкозы, восстанавливающей нитрозо- и оксимную группы до аминогруппы и ускоряющей сжигание. Образовавшийся при разложении каучука сульфат аммония разрушают концентрированной щелочью, аммиак отгоняют в титрованный раствор кислоты. Избыток кислоты оттитровывают раствором щелочи в присутствии смешанного индикатора.[7, С.186]
Один из наиболее распространенных методов контроля процесса отверждения полимеров основан на определении содержания веществ, экстрагируемых растворителями, например ацетоном. При этом находят содержание трехмерного продукта (гель-фракция) и мономеров и низкомолекулярных веществ (золь-фракция).[5, С.115]
Выполнение анализа. Для определения содержания свободного формальдегида используют конденсат, полученный при определении содержания свободного фенола, проверив полноту отгона на отрицательную реакцию с фуксинсернистой кислотой. Пипеткой переносят 25 мл конденсата в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 250 мл, прибавляют 10 мл реактива Несслера, 25 мл 50%-ного раствора гидроксида натрия, закрывают пробкой и взбалтывают в течение 5 мин. Когда содержимое колбы приобретает темно-серую окраску (выделение ртути), подкисляют смесь 50 мл 10%-ной хлористоводородной кислоты и, не давая ей охладиться, прибавляют 20 мл 0,1 н. раствора иода. Колбу закрывают пробкой, взбалтывают до полного растворения ртути и избыток иода титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия, как описано выше.[5, С.214]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.