Механизм механической деструкции при вибрационном измельчении полимеров в жидкой среде. Данные, относящиеся к эффективности процессов деструкции в химически инертных и активных жидких средах, позволяют сделать заключение о том, что механизм реакции идентичен с механизмом, имеющим место в среде инертного газа. Вискозиметрическое определение молекулярных весов подтверждает, что и в случае вибрационного измельчения полиамидов в жидких средах деструкция макромо-лекулярных цепей проходит с меньшей эффективностью, чем в газообразной среде.[2, С.184]
В переменных механич. полях, напр. при циклпч. испытаниях материалов, измельчении полимеров п вибрационной мельнице, самой медленной стадией, определяющей скорость всего процесса, може':' оказаться перераспределение упругих напряжений в системе. Тогда константа скорости механохимич. процесса km будет пропорциональна скорости перераспределения А л cei;~l (величина постоянной А определяется релаксационными свойствами материала и частотой воздействия) и вероятности накопления на данной связи нек-рой критич. энергии деформации [/*, достаточной для инициирования реакции:[3, С.122]
В переменных механич. полях, напр, при циклич. испытаниях материалов, измельчении полимеров в вибрационной мельнице, самой медленной стадией, определяющей скорость всего процесса, может оказаться перераспределение упругих напряжений в системе. Тогда константа скорости механохимич. процесса kM будет пропорциональна скорости перераспределения А в сек*1 (величина постоянной А определяется релаксационными свойствами материала и частотой воздействия) и вероятности накопления на данной связи нек-рой критич. энергии деформации U*, достаточной для инициирования реакции:[4, С.120]
При механич. обработке высоковязких и высокоэластичных полимерных материалов на вальцах и в различных пластикаторах, при измельчении полимеров механохимпч. реакции инициируются гл. обр. радикалами, образующимися в результате разрыва макромолекул. В мельницах при интенсивности подвода энергии порядка 10 дж/(смя • сек) скорость инициирования достигает 10~5 молъ!(л-сек), а энергетич. выход 10"1 радикалов на 100 эв, то есть к. п. д. «механического» разрыва связей порядка 10"1 %. При пластикации каучуков энергетич. выход меньше, т. к. большая часть энергии расходуется на пластическое деформирование материала.[3, С.123]
При механич. обработке высоковязких и высокоэластичных полимерных материалов на вальцах и в различных пластикаторах, при измельчении полимеров механохимич. реакции инициируются гл. обр. радикалами, образующимися в результате разрыва макромолекул. В мельницах при интенсивности подвода энергии порядка 10 дж/(см*-сек) скорость инициирования достигает 10~5 молъ/(л-сек), а энергетич. выход 10"1 радикалов на 100 эв, то есть к. п. д. «механического» разрыва связей порядка К)-1 %. При пластикации каучуков энергетич. выход меньше, т. к. большая часть энергии расходуется на пластическое деформирование материала.[4, С.121]
Механохимич. реакции протекают при переработке высоковязкпх и высокоэластичных полимерных материалов на вальцах, в экструдерах, различных смесителях, при измельчении полимеров в мельницах, при эксплуатации изделий в условиях статических и динамических мехапич. нагрузок, при различных видах меха-ннч. обработки, трений, под действием высоких давлений в сочетании с деформацией сдвига, при прохождении ударных воли, облучении полимеров п пх р-ров ультразвуком, интенсивном перемешивании р-ров, их замораживании и др.[3, С.121]
Механохимич. реакции протекают при переработке высоковязких и высокоэластичных полимерных материалов на вальцах, в экструдерах, различных смесителях, при измельчении полимеров в мельницах, при эксплуатации изделий в условиях статических и динамических механич. нагрузок, при различных видах механич. обработки, трении, под действием высоких давлений в сочетании с деформацией сдвига, при прохождении ударных волн, облучении полимеров и их р-ров ультразвуком, интенсивном перемешивании р-ров, их замораживании и др.[4, С.119]
Механокрекинг и механодеструкция должны обязательно учитываться при изготовлении полимерных композициймеханическим смешением полимеров с (различными ингредиентами. При измельчении полимеров, неизбежно сопровождающимся механадеструк-цией, необходимо учитывать не только допустимый предел измельчения, основываясь на зависимости M=f(S), но и образование низкомолекулярных фракций и продуктов, приобретающих не предусмотренную в данном техно логическом процессе растворимость, которой не обладает исходный полимер. Так, по мере измельчения целлюлозы возрастает ее частичная растворимость в щелочах, что может привести к неоправданному увеличению потерь в вискозном производстве на (стадии получения щелочной целлюлозы.[1, С.166]
Из рисунков видно, что имеется четкая зависимость M = f(5) определяющая характер изменения молекулярной массы полимеров при их механическом измельчении (здесь S — степень дисперсности). Экстраполяция кривой к оси ординат дает отрезок, соответствующий очень низкой дисперсности, при которой молекулярная масса монолитного полимера и разрушенных частиц практически одинакова. Дальнейший ход кривой в сторону более высокой дисперсности менее определен, хотя этот вопрос представляет большой теоретический интерес. По оси М (или соответственно [т]]) в конечном итоге должна достигаться точка, в которой М — —Моо. По оси S IB пределе должна достигаться дисперсность, соответствующая молекулярным размерам фрагмента Мх, однако практически это невозможно. Дело в том, что при измельчении полимеров, в газовой среде по достижении определенной степени дисперсности дальнейший размол практически приводит к уменьшению молекулярной массы без изменения степени дисперсности. Это происходит iB-следствие того, что образующиеся субмикроскопические частицы вновь слипаются, агрегируют, и наивысшая практически достижимая дисперсность определяется химической природой полимера — его аутогезионными свойствами в данных условиях.[1, С.136]
гать, исходя из простейшей схемы растяжения макромолекулы вплоть до обрыва по каким-то наименее прочным валентным связям основной цепи. Так, даже одноосное растяжение полимера, например р-гуттаперчи [23], приводит к возникновению мощной электронной эмиссии (рис. 16). Эта эмиссия сопровождает деформацию, связанную с взаимоперемещением структурных элементов полимерной системы. По мере растяжения интенсивность механоэмиссии возрастает, достигая примерно 5-Ю3 имп/с, и затем в момент, предшествующий обрыву, резко падает. Энергия эмиттиру-ющих электронов примерно в 105 раз выше, чем зкзоэлектронов, имеющих энергию порядка нескольких электронвольт. В момент обрыва не происходит выброса электронов, а при хрупком разрушении жестких полимеров появляется пик интенсивности электронной эмиссии. Не менее интенсивная эмиссия наблюдается и при нарушении контакта полимера с другим материалом [160], например стеклом, керамикой, пластмассами и т. д., обладающим иной электронной плотностью по сравнению с контактирующим полимером. Это может иметь место, например, при измельчении полимеров или любой механической переработке в аппаратуре, в которой неизбежно образование и нарушение контактов полимера с материалом стенки аппарата. Электронная эмиссия -со свежеоб-[1, С.57]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.