На главную

Статья по теме: Жесткость макромолекул

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Существенное влияние на Тил оказывает жесткость макромолекул. Низкие ГПл обычно характерны для полимеров с гибкими макромолекулами, которые в расплавах сильно свернуты. Плавление таких полимеров связано со значительным увеличением конформационной энтропии. Полимеры с жесткими макро-[3, С.134]

Существенное влияние на 7'п°л оказывает жесткость макромолекул. Низкие значения Гп°л обычно характерны для полимеров с гибкими макромолекулами, к-рые в расплавах сильно свернуты. Плавление таких полимеров связано со значительным увеличением кон-формацпонной энтропии. Полимеры с жесткими цепями имеют сравнительно высокие значения Г^., при сопоставимых с др. полимерами теплотах плавления. Макромолекулы этих полимеров в расплавах находятся в развернутых конформациях, что приводит к меньшему возрастанию конформационной энтропии. Существует ряд факторов, снижающих 7n^ и обычно наз. «примесными». Такими факторами являются любые нарушения регулярности цепи — наличие разветвлений п сшивок, концевых групп, конфигурационные неоднородности (цис-, транс- и т. д.).[10, С.304]

Экстремальная зависимость адгезионной прочности от содержания функциональных групп объясняется, очевидно, постепенным понижением подвижности сегментов макромолекул адгезива с увеличением содержания в них полярных групп. При этом возрастает жесткость макромолекул, снижается вероятность контакта функциональных групп адгезива и субстрата. Таким образом, повышение внутри- и межмолекулярного взаимодействия в пределах одной фазы препятствует осуществлению взаимодействия на границе раздела фаз.[7, С.40]

С увеличением размеров боковых заместителей затрудняется вращение отдельных атомных групп вокруг валентных связей, т.е. повышается UQ, что обусловливает уменьшение числа возможных конформаций макромолекулы, т.е. обедняется конфор-мационный набор или повышается жесткость макромолекул. Так, гибкость полимерных цепей уменьшается в следующем ряду:[1, С.82]

При Н. полимеров твердыми наполнителями в результате стерич. ограничений, обусловленных присутствием твердой поверхности, а также взаимодействия полимера с этой поверхностью существенно уменьшается молекулярная подвижность макромолекул в граничном слое. Это, в свою очередь, приводит к изменению структуры и свойств граничного слоя, что проявляется в повышении темп-ры стеклования и текучести полимера (рис. 1), изменении релаксационных свойств системы и др. Ограничение молекулярной подвижности при Н. обусловливает возрастание средних времен релаксации; они тем больше, чем выше степень Н. п дисперсность наполнителя, меньше гибкость макромолекул (в случае линейных полимеров) или больше плотность трехмерной сетки. При этом возрастающая жесткость макромолекул в адсорбционных слоях может привести к кажущемуся уменьшению средних времен релаксации, поскольку большие времена релаксации не смогут реализоваться. Выше темп-ры стеклования полимера возникают дополнительные релаксационные процессы, вызванные отрывом макромолекул от частиц наполнителя п перегруппировкой частиц.[10, С.164]

Жесткость макромолекул 1 —127, 615, 617, 672; 3—289, 393, 532, 552, 864[11, С.555]

На жесткость макромолекул и концентрацию перехода влияет избирательное (специфическое) взаимодействие полимера с растворителем, выражающееся в том, что параметр Xi имеет различные значения для разных конформаций макромолекулы.[11, С.145]

Существенное влияние на Тп°л оказывает жесткость макромолекул. Низкие значения Гп°л обычно характерны для полимеров с гибкими макромолекулами, к-рые в расплавах сильно свернуты. Плавление таких полимеров связано со значительным увеличением кон-формационной энтропии. Полимеры с жесткими цепями имеют сравнительно высокие значения Гпл при сопоставимых с др. полимерами теплотах плавления. Макромолекулы этих полимеров в расплавах находятся в развернутых конформациях, что приводит к меньшему возрастанию конформационной энтропии. Существует ряд факторов, снижающих Гцл и обычно наз. «примесными». Такими факторами являются любые нарушения регулярности цепи — наличие разветвлений и сшивок, концевых групп, конфигурационные неоднородности (цис-, транс- и т. д.).[14, С.302]

Развитие системы сопряжения, а также образование межмолекулярных связей при пиролизе полимеров обусловливают образование жестких макромолекул. Благодаря малой подвижности макромолекул п отсутствию области вязкого течения полимеры при К. способны сохранять свою морфологию. Это послужило основой для разработки способов получения углеродистых материалов в виде волокон, тканей, войлока, пеномате-риалов и др. (см. Углеродопласты, Углеродные нити). Морфология полимера сохраняется даже при высоких температурах обработки (2800 °С), если подобраны условия К., при которых скорость образования л-со-пряженных и межмолекулярных связей, увеличивающих жесткость макромолекул, преобладает над скоростью процессов, ведущих к образованию пизкомо-лекулярных веществ п появлению течения. При К. ориентированных полимерных пленок п волокон установлено соответствие между исходной ориентацией макромолекул и преимущественной ориентацией углеродных базисных слоев параллельно поверхности пленки или оси волокна.[12, С.479]

Развитие системы сопряжения, а также образование межмолекулярных связей при пиролизе полимеров обусловливают образование жестких макромолекул. Благодаря малой подвижности макромолекул и отсутствию области вязкого течения полимеры при К. способны сохранять свою морфологию. Это послужило основой для разработки способов получения углеродистых материалов в виде волокон, тканей, войлока, пеномате-риалов и др. (см. Углеродопласты, Углеродные нити). Морфология полимера сохраняется даже при высоких температурах обработки (2800 °С), еслп подобраны условия К., при которых скорость образования л;-со-пряженных и межмолекулярных связей, увеличивающих жесткость макромолекул, преобладает над скоростью процессов, ведущих к образованию низкомолекулярных веществ и появлению течения. При К. ориентированных полимерных пленок и волокон установлено соответствие между исходной ориентацией макромолекул и преимущественной ориентацией углеродных базисных слоев параллельно поверхности пленки или оси волокна.[13, С.476]

При Н. полимеров твердыми наполнителями в результате стерич. ограничений, обусловленных присутствием твердой поверхности, а также взаимодействия полимера с этой поверхностью существенно уменьшается молекулярная подвижность макромолекул в граничном слое. Это, в свою очередь, приводит к изменению структуры и свойств граничного слоя, что проявляется в повышении темп-ры стеклования и текучести полимера (рис. 1), изменении релаксационных свойств системы и др. Ограничение молекулярной подвижности при Н. обусловливает возрастание средних времен релаксации; они тем больше, чем выше степень Н. и дисперсность наполнителя, меньше гибкость макромолекул (в случае линейных полимеров) или больше плотность трехмерной сетки. При этом возрастающая жесткость макромолекул в адсорбционных слоях может привести к кажущемуся уменьшению средних времен релаксации, поскольку большие времена релаксации не смогут реализоваться. Выше темп-ры стеклования полимера возникают дополнительные релаксационные процессы, вызванные отрывом макромолекул от частиц наполнителя и перегруппировкой частиц.[14, С.162]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Смирнов О.В. Поликарбонаты, 1975, 288 с.
3. Калинина Л.С. Анализ конденсационных полимеров, 1984, 296 с.
4. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
5. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
6. Ребиндер П.А. Проблемы физико-химической механики волокнистых и пористых дисперсных структур и материалов, 1967, 624 с.
7. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров, 1974, 408 с.
8. Вендорф Д.N. Жидкокристаллический порядок в полимерах, 1981, 352 с.
9. Нестеров А.Е. Справочник по физической химии полимеров Том1, 1984, 375 с.
10. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
11. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
14. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
15. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную