Анализ схемы в предположении стационарности по промежуточным продуктам приводит к кинетическому уравнению скорости расходования бутана, близкому к уравнению, полученному экспериментальным путем:[1, С.177]
Скорость полимеризации простых виниловых эфиров р присутствии катализаторов на основе кислот Льюиса подчиняется обычно для катионной полимеризации кинетическому уравнению V = = &[Кат.][М]2. В случае .применения иода V = fe[MJ [Кат.]2; второй порядок по катализатору соответствует следующей схеме инициирования:[3, С.162]
В работе Энтвистла [4], применявшего хорошо измельченную щелочную целлюлозу и чистый кислород, было подтверждено, что рассматриваемый процесс лежит в кинетической области. В частности, при исследовании температурной зависимости было получено хорошее соответствие кинетическому уравнению Арре-ниуса, предписывающему линейную зависимость константы скорости от обратной абсолютной температуры (см. рис. 3.4). Энергия активации процесса в области температур 5—80°С оказалась равной 92 кДж/моль, что соответствует трехкратному увеличению скорости при повышении температуры на каждые 10 °С.[2, С.69]
Перспективный метод получения блок-сополимеров заключается в том, что раствор полимера в соответствующем мономере подвергают действию ультразвука. Как показало исследование блок-сопо-лимеризации полиметилметакрилата со стиролом, .скорость реакции при этом подчиняется обычному кинетическому уравнению полимеризации, но vn необходимо заменить скоростью деструкции va (скоростью образования макрорадикалов), т. е. считать, что кд = = ки = ^и [Иниц.]. Тогда[3, С.273]
В системе ПЭ — сера — ДБТД скорость реакции выше, чем в системе ПЭ — ДБТД, но кинетические закономерности, характерные для последней, сохраняются. В частности, в обеих системах расход ДБТД завершается до начала гелеобразования и раньше, чем другие химические реакции, в то время как образование МБТ и сшивание продолжаются и после полного исчезновения ДБТД. В обеих системах образование МБТ и присоединение серы подчиняются кинетическому уравнению первого порядка, причем для каждой системы константы скорости присоединения серы и образования МБТ примерно равны и т. д. Это означает, что в системах ПЭ — сера — ДБТД реакция также протекает через стадию активных промежуточных соединений, включающих образование бензтиазолильных остатков, и что структурные превращения происходят в результате их дальнейших превращений [39].[4, С.209]
Еще Н. Н. Меншуткин в 1877 г'., исследуя реакцию конденсации, доказал, что скорость процесса не зависит от длины цепи жирной кислоты или спирта, а определяется молярной концентрацией карбоксильных и гидроксильных групп**. Так как полиэфиры любой степени полимеризации являются, по существу, кислотами или спиртами (имеют концевые карбоксильные или гидроксильные группы) с различной длиной макромолекулы, следует ожидать, что та же закономерность будет соблюдаться в реакции поликон- . денсации и что скорость реакции зависит от концентрации свободных функциональных групп. Из того, что на каждом этапе поли-конденсации участвуют две функциональные группы, следует также, что процесс должен подчиняться кинетическому уравнению второго порядка ***. При наиболее благоприятном эквивалентном соотношении мономеров, когда концентрация каждого типа функциональной группы одна и та же, это уравнение имеет вид[3, С.65]
Точки — эксперимент; сплошная и штри-ховая линии — соответственно расчет по уравнению реакции третьего порядка и по кинетическому уравнению, учитывающему реакции циклизации [49], Стрелкой ука-зана точка гелообразования[6, С.67]
В этой связи представляют интерес работы Абкина [18, 32]. В этих работах было показано, что опытные данные по кинетике совместной полимеризации хорошо удовлетворяют кинетическому уравнению, выведенному в предположении, что все константы скорости обрыва равны и скорость инициирования для каждого мон\шера пропорциональна первой (или второй) степени его концентрации.[5, С.145]
Реакции уретанов в присутствии большого избытка соединения с активным атомом водорода изучались с различных точек зрения. Мукайяма и сотр. наблюдали «термическую диссоциацию» уретанов при 130—170 °С в присутствии десятикратного (в молях) избытка карбоно-вых кислот158' 182, аминов159 или аминоспиртов161. Поскольку соединение с активным атомом водорода бралось в большом избытке, то соблюдение уравнения первого порядка не исключает возможности протекания реакции по бимолекулярному механизму. Можно предполагать, что в этих условиях реакция второго порядка просто подчиняется кинетическому уравнению псевдопервого порядка. Полученные данные могут быть объяснены также, если предположить, что стадией, определяющей скорость реакции, является распад уретана:[8, С.126]
4. Спектрофотометрическим путем (по изменению D = гс1 со временем) была изучена кинетика реакции между золями U03 и V205. Реакция протекает по кинетическому уравнению нулевого порядка и обладает значительным периодом индукции.[7, С.139]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.