На главную

Статья по теме: Кинетическому уравнению

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Анализ схемы в предположении стационарности по промежуточным продуктам приводит к кинетическому уравнению скорости расходования бутана, близкому к уравнению, полученному экспериментальным путем:[1, С.177]

Скорость полимеризации простых виниловых эфиров р присутствии катализаторов на основе кислот Льюиса подчиняется обычно для катионной полимеризации кинетическому уравнению V = = &[Кат.][М]2. В случае .применения иода V = fe[MJ [Кат.]2; второй порядок по катализатору соответствует следующей схеме инициирования:[3, С.162]

В работе Энтвистла [4], применявшего хорошо измельченную щелочную целлюлозу и чистый кислород, было подтверждено, что рассматриваемый процесс лежит в кинетической области. В частности, при исследовании температурной зависимости было получено хорошее соответствие кинетическому уравнению Арре-ниуса, предписывающему линейную зависимость константы скорости от обратной абсолютной температуры (см. рис. 3.4). Энергия активации процесса в области температур 5—80°С оказалась равной 92 кДж/моль, что соответствует трехкратному увеличению скорости при повышении температуры на каждые 10 °С.[2, С.69]

Перспективный метод получения блок-сополимеров заключается в том, что раствор полимера в соответствующем мономере подвергают действию ультразвука. Как показало исследование блок-сопо-лимеризации полиметилметакрилата со стиролом, .скорость реакции при этом подчиняется обычному кинетическому уравнению полимеризации, но vn необходимо заменить скоростью деструкции va (скоростью образования макрорадикалов), т. е. считать, что кд = = ки = ^и [Иниц.]. Тогда[3, С.273]

В системе ПЭ — сера — ДБТД скорость реакции выше, чем в системе ПЭ — ДБТД, но кинетические закономерности, характерные для последней, сохраняются. В частности, в обеих системах расход ДБТД завершается до начала гелеобразования и раньше, чем другие химические реакции, в то время как образование МБТ и сшивание продолжаются и после полного исчезновения ДБТД. В обеих системах образование МБТ и присоединение серы подчиняются кинетическому уравнению первого порядка, причем для каждой системы константы скорости присоединения серы и образования МБТ примерно равны и т. д. Это означает, что в системах ПЭ — сера — ДБТД реакция также протекает через стадию активных промежуточных соединений, включающих образование бензтиазолильных остатков, и что структурные превращения происходят в результате их дальнейших превращений [39].[4, С.209]

Еще Н. Н. Меншуткин в 1877 г'., исследуя реакцию конденсации, доказал, что скорость процесса не зависит от длины цепи жирной кислоты или спирта, а определяется молярной концентрацией карбоксильных и гидроксильных групп**. Так как полиэфиры любой степени полимеризации являются, по существу, кислотами или спиртами (имеют концевые карбоксильные или гидроксильные группы) с различной длиной макромолекулы, следует ожидать, что та же закономерность будет соблюдаться в реакции поликон- . денсации и что скорость реакции зависит от концентрации свободных функциональных групп. Из того, что на каждом этапе поли-конденсации участвуют две функциональные группы, следует также, что процесс должен подчиняться кинетическому уравнению второго порядка ***. При наиболее благоприятном эквивалентном соотношении мономеров, когда концентрация каждого типа функциональной группы одна и та же, это уравнение имеет вид[3, С.65]

Для разбавленных растворов полимеров механическая деструкция подчиняется следующему кинетическому уравнению:[3, С.642]

Точки — эксперимент; сплошная и штри-ховая линии — соответственно расчет по уравнению реакции третьего порядка и по кинетическому уравнению, учитывающему реакции циклизации [49], Стрелкой ука-зана точка гелообразования[6, С.67]

В этой связи представляют интерес работы Абкина [18, 32]. В этих работах было показано, что опытные данные по кинетике совместной полимеризации хорошо удовлетворяют кинетическому уравнению, выведенному в предположении, что все константы скорости обрыва равны и скорость инициирования для каждого мон\шера пропорциональна первой (или второй) степени его концентрации.[5, С.145]

Реакции уретанов в присутствии большого избытка соединения с активным атомом водорода изучались с различных точек зрения. Мукайяма и сотр. наблюдали «термическую диссоциацию» уретанов при 130—170 °С в присутствии десятикратного (в молях) избытка карбоно-вых кислот158' 182, аминов159 или аминоспиртов161. Поскольку соединение с активным атомом водорода бралось в большом избытке, то соблюдение уравнения первого порядка не исключает возможности протекания реакции по бимолекулярному механизму. Можно предполагать, что в этих условиях реакция второго порядка просто подчиняется кинетическому уравнению псевдопервого порядка. Полученные данные могут быть объяснены также, если предположить, что стадией, определяющей скорость реакции, является распад уретана:[8, С.126]

4. Спектрофотометрическим путем (по изменению D = гс1 со временем) была изучена кинетика реакции между золями U03 и V205. Реакция протекает по кинетическому уравнению нулевого порядка и обладает значительным периодом индукции.[7, С.139]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кирпичников П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков, 1981, 264 с.
2. Серков А.Т. Вискозные волокна, 1980, 295 с.
3. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
4. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
5. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
6. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
7. Каргин В.А. Коллоидные системы и растворы полимеров, 1978, 332 с.
8. Саундерс Х.Д. Химия полиуретанов, 1968, 471 с.

На главную