Факт образования макрорадикалов при деформации и трении полимеров не вызывает никаких сомнений, так как даже при относительно небольших деформациях и мягком режиме их возникновения [35, 77] происходит интенсивный механо-крекинг.[3, С.294]
Процесс образования макрорадикалов и их последующего соединения использован для получения новых сополимеров истиранием смеси линейных полимеров (механохимический процесс) или ультразвуковым воздействием на нее. Процесс проводят в атмосфере азота, чтобы предотвратить реакции макрорадикалов с кислородом воздуха, протекающие с большей скоростью, чем взаимодействие макрорадикалов. Макромолекулы полимеров, содержащихся в смеси, разрушаются с образованием макрорадикалов, которые реагируют между собой в новых сочетаниях, образуя своеобразные сополимеры. Такие сополимеры состоят из обрывков цепей (блоков) различных полимеров смеси^т. е. представляют собой блоксополимеры. Схематично структуру подобного блоксополимера можно изобразить ^следующим образом:[1, С.184]
При совместном механокрекинге двух полимеров в общем случае следует ожидать образования макрорадикалов каждого из полимеров, т. е. двух различных типов радикалов, что может быть условно представлено в виде схем (звездочками обозначены не-спаренные электроны или активные центры иного типа):[3, С.174]
Механическая деструкция полимеров в атмосфере инертного газа не является единственным методом получения свободных макрорадикалов из макромолекул. Подробно исследован и процесс ультразвукового воздействия на различные линейные полимеры в присутствии стабильных низкомолекулярных радикалов, в том числе а,а'-дифенил-^-пикрилгидразила*. Было установлено, что интенсивность ультразвуковой деструкции возрастает с увеличением длины макромолекулярных цепей. Например, разрыв цепей полиметилметакрилата с образованием макрорадикалов наблюдается начиная со степени полимеризации 20 000, для полистирола—с 30 000. В разбавленных растворах скорость образования макрорадикалов под влиянием ультразвука пропорциональна разности между степенью полимеризации Рп исследуемого полимера и предельно низкой степенью полимеризации Р'„ аналогичного полимера, при которой уже не происходит разрыв цепей под влиянием ультразвуковых волн:[1, С.183]
Для концентрированных растворов полимеров не удалось установить четкой зависимости скорости образования макрорадикалов от степени полимеризации исследуемого полимера.[1, С.183]
Механохимический процесс развивается и в условиях эксплуатации различных изделий из эластомеров также в результате образования макрорадикалов под воздействием деформационных сил малой интенсивности. Выяснение механохимической сущности явлений усталости и старения эластичных изделий дало возможность создать предпосылки для их устранения путем введения в состав смесей некоторых веществ, способных взаимодействовать с образовавшимися макрорадикалами (мономеры или ингибиторы). Следует подчеркнуть, что для успешного регулирования сопротивления утомлению большое значение имеет выбор типа ингибитора и его дозировка. Ошибки в дозировке приводят либо к отсутствию эффекта, либо к уменьшению сопротивления утомлению. Известно, что в определенных условиях молекулы ингибитора могут сами по себе инициировать цепные процессы.[6, С.196]
Решающее влияние на направление процесса образования типичных структур при механосинтезе оказывает химическая природа •компонентов. Скорость образования макрорадикалов при мехало-[3, С.187]
Если на границе раздела фаз существует межмолекулярное взаимодействие, сравнимое с межмолекулярным взаимодействием в индивидуальных полимерах (когезией), то в процессе хрупкого разрушения скорости образования макрорадикалов на поверхностях скола для обоих полимеров практически равны между собой и пропорциональны скорости распространения упругих „ волн в полимерном теле. <; Действительно, для смеси % ПВА—ПММА (оба полиме- ? ра полярны, дипольные моменты близки по величине) все точки, соответствующие компонентам, располагаются на прямой, отражающей свойства индивидуальных полимеров. Для всех компонентов в смесях полярных полимеров (ПВА и ПММА) •с неполярными ПС а; почти[3, С.151]
Введем еще одну характеристику процесса механодеструкции: среднюю скорость образования макрорадикалов за все время де-[4, С.191]
Введем еще одну характеристику процесса механодеструкции: среднюю скорость образования макрорадикалов за все время деструкции dz/dt:[5, С.229]
При совместном механокрекинге двух полимеров в общем случае следует ожидать образования макрорадикалов каждого из полимеров, что может быть представлено схемой:[6, С.280]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.