При ультразвуковой деструкции декстрана (полиглюкозида, синтезированного биохимически Betacoccus arabinosaceus) разрываются макромолекулярные цепи, причем разрыв сопровождается уменьшением удельной вязкости (табл. 42) и ростом содержания восстановительных компонентов.[6, С.241]
Примечания. ПИБ - Mn=5,4-105, Mw/Mn = 3,5; условия облучения - 22 кГц, 294 К, мощность - 100 Вт, экспоненциальный облучатель; константы скорости ультразвуковой деструкции, которые рассчитывали по уравнению Шмидта в интегральной форме [68] Ме/Мт + 1п(1-Ме/Мт) = = -К/С(Ме/М0)2т + Mc/Mj + ln(l-Me/Mj), где Ме, Mj, MT - значения молекулярной массы ПИБ: предельной (5-103), исходной и текущей.[3, С.248]
Механическая деструкция полимеров в атмосфере инертного газа не является единственным методом получения свободных макрорадикалов из макромолекул. Подробно исследован и процесс ультразвукового воздействия на различные линейные полимеры в присутствии стабильных низкомолекулярных радикалов, в том числе а,а'-дифенил-^-пикрилгидразила*. Было установлено, что интенсивность ультразвуковой деструкции возрастает с увеличением длины макромолекулярных цепей. Например, разрыв цепей полиметилметакрилата с образованием макрорадикалов наблюдается начиная со степени полимеризации 20 000, для полистирола—с 30 000. В разбавленных растворах скорость образования макрорадикалов под влиянием ультразвука пропорциональна разности между степенью полимеризации Рп исследуемого полимера и предельно низкой степенью полимеризации Р'„ аналогичного полимера, при которой уже не происходит разрыв цепей под влиянием ультразвуковых волн:[1, С.183]
В процессе механохимической деструкциипроисходит постепенное снижение степени полимеризации и изменение кривой распределения по молекулярным массам. Образование свободных радикалов во время механической обработки доказывается расходованием стабильного радикала а, а'-дифенил-р-пикрилгидразила (с. 83), добавленного к полимеру. По скорости его расходования было установлено, в частности, что интенсивность ультразвуковой деструкции снижается с уменьшением длины макромолекулярной цепи, чем и объясняется падение скорости деструкции со временем. Свободные радикалы были обнаружены и в полимерах, находящихся[4, С.641]
Наконец, процессы ультразвуковой деструкции обусловлены наличием и природой растворенных или тонко диспергированных в жидкой среде газов в результате распространения ультраакустических колебаний; пузырьки являются центрами инициирования кавитации.[6, С.224]
Кроме инициирования ультразвуковой деструкции под действием ударной волны, возникающей при образовании кавитаци-онных пузырьков, в специальной литературе упоминается о возможности подобных эффектов не только в интервале частот 400— 1000 кгц, когда кавитация возникает при относительно малых интенсивностях ультразвуковых волн (0,3—0,Зет/см2), но и при повышенных частотах (>2000 кгц), когда для появления кавитации необходимы большие интенсивности ультразвуковых волн.[6, С.227]
Для понимания механизма ультразвуковой деструкции полимеров особое значение имеют условия поглощения акустической энергии, причем следует подчеркнуть значение формы реакционного сосуда [49].[6, С.223]
При более подробном рассмотрении кинетических и энергетических параметров ультразвуковой деструкции растворов полимеров обращает на себя внимание взаимосвязь константы скорости деструкции, концентрации раствора полимера, объема озвучиваемого образца, плотности и интенсивности ультразвуковой энергии и формы колебаний [655—657]. Полагая энергетический выход продуктов деструкции на единицу подведенной акустической энергии « равным k/U,' где U=I-S (I — интенсивность ультразвука; 5 — площадь вибратора), получают уравнение вида[5, С.270]
Экспери'меяталыно при озвучивании 0,1—1%-ных растворов полистирола в бензоле с частотой 0,35; 0,75; 1,0; 1,5; 2,0, МГц при интенсивности (5—250) • 104 Вт/и2 установлено, что g-фактор более полно и обобщенно отражает энергетическую характеристику процесса ультразвуковой деструкции, чем просто время озвучивания.[5, С.271]
Ранее уже отмечалась несостоятельность попыток вывода единого кинетического уравнения при отсутствии известной четкой закономерности распределения энергии по цепям в пространстве. Это относится к ультразвуковой деструкция в растворах полимеров, хотя распределение энергии здесь более определенно, чем при механических воздействиях да твердый полимер. Отсюда совершенно ясно, что и в случае ультразвуковой деструкции кинетика процесса тесно связана с конкретными условиями проведения озвучивания (ем. рис. 240). Из рисунка видно, что кривая 2 описывается уравнением[5, С.272]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.