На главную

Статья по теме: Коэффициента асимметрии

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Для вычисления значения коэффициента асимметрии избыточного рассеяния г" устанавливают величину отношения приведенных интенсивностей избыточного рассеяния раствора и растворителя X=R'gQ/Rg0 для каждой концентрации раствора полимера.[3, С.101]

Определение характеристического значения коэффициента асимметрии. Для того чтобы найти значение z для раствора данной концентрации, делят показание правого барабана фотометра, установленного в положение 2—2 (см. рис. 25), на среднее значение отсчетов по левому барабану (правая сторона табл. 17). В значения z для разных концентраций раствора вводят поправку на отражение света на границе воздух—стекло при выходе из кюве-ты. Исправленные значения z' рассчитывают по формуле______[3, С.101]

Для нахождения фактора рассеяния Рв существует два метода обработки экспериментальных данных: метод асимметрии и метод Зимма. Первый сводится к определению коэффициента асимметрии z, представляющего собой отношение интенсивностей рассеяния под углами, симметричными относительно 90°. Величина z зависит от концентрации раствора, и для получения значений, не зависящих от С, проводят экстраполяцию величины 1/z-l на бесконечное разбавление (С-»0), получая так называемое характеристическое значение z, по которому из таблиц находят значение Рв для соответствующей кон-формации макромолекул. По методу Зимма проводят двойную экстраполяцию: на нулевую концентрацию и на нулевое значение угла. Этот метод является более точным и обычно используется для полимеров с конформацией статистического клубка.[2, С.206]

Опытные данные для определения приведенной интенсивности рассеяния раствора /?90 и коэффициента асимметрии рассеяния z записывают по форме табл. 17.[3, С.99]

Подставив в уравнение (91) значения г' и X, вычисленные для различных с, получают ряд соответствующих значений г". Характеристическое значение коэффициента асимметрии [z] находят из графика зависимости l/(z"—1) от с (рис. 29). Прямая отсекает на оси ординат отрезок, представляющий l/([z]—1). В примере l/([z]-?-l)=5,20. Отсюда [z] = l,19. Все данные, относящиеся к вычислению [z], сводят в табл. 19.[3, С.102]

Величины г и г' изменяются с концентрацией раствора с. Предел отношения R'k/Rm при концентрации раствора, стремящейся к нулю, называют характеристическим значением коэффициента асимметрии избыточного рассеяния и обозначают [г][3, С.80]

Для нахождения фактора рассеяния РЪ существует два метода обработки экспериментальных данных: метод асимметрии н метод Знмма. Метод асимметрии сводится к определению коэффициента асимметрии 2, представляющего собой отношение ннтеисивностей рассеяния под углами, симметричными относительно 90*. Величина 2 зависит от концентрации раствора, и для получения значений 2, не зависящих от С, проводят экстраполяцию величины 1/7. — 1 на бесконечное разбавление (с - >-0), получая так называемое характеристическое значение 7. (при с — О), по которому из таблиц находят значение Ре для соответствующей конформацнк макромолекулы.[1, С.83]

Для малых молекул зависимость R (9) от 0 определяется фактором 1 -f- cos2 0, симметричным относительно 0 = 90°. Для больших молекул рассеянное излучение распределяется несимметрично. Асимметрия возрастает с увеличением размера молекулы; ее измеряют с помощью коэффициента асимметрии Z = /e//i8o-e- Задаваясь моделью молекулы (стержень, сфера или беспорядочно свернутый клубок) и пользуясь графиком зависимости Z от D/A/, построенным на основании расчетных значений Р (0)/Р (180 — 0), можно найти характеристический размер D, соответствующий измеренному значению Z (рис. 12). С помощью этих характеристических размеров можно найти значения Р (0) или 1 IP (0) (рис. 13 и 14). Результаты измерения интенсивности рассеяния при 90° можно затем исправить с помощью значения Р (90), полученного по графику рис. 13.[6, С.34]

Точность вычисления характеристик макромолекул, определяемых методом светорассеяния, зависит от оптической чистоты раствора, так как наличие примесей (частиц пыли, грязи и гелей) искажает истинное молекулярное рассеяние, особенно при измерениях под малыми углами. Применяемые для приготовления растворов и их разбавления растворители должны быть очищены медленной многократной вакуумной перегонкой. Критерием очистки растворителей может служить значение коэффициента асимметрии Za адсорбции макромолекул на фильтре и уменьшению концентрации профильтрованного раствора, либо к изменению значений молекулярной массы вследствие удаления больших макромолекул вместе с загрязнениями из растворов при их фильтрации через очень мелкие поры фильтра [4, 77]. Высокая степень очистки достигается также с помощью фильтрации растворов через бактериальные фильтры или пленки с размерами пор (1 -=- 6) • 103А.[7, С.132]

Р и с. 12. Зависимость коэффициента асимметрии Z (^s/'iss) OT отношения ?>Д' [197J.[6, С.34]

измерения коэффициента асимметрии фотометр перемещают в положение 2 — 2. Правый барабан фотометра устанавливают на отметку «75» (черная шкала).[3, С.96]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
2. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
3. Шатенштейн А.И. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров, 1964, 188 с.
4. Рафиков С.Р. Методы определения молекулярных весов и полидисперности высокомолекулярных соединений, 1963, 337 с.
5. Бартенев Г.М. Прочность и механика разрушения полимеров, 1984, 280 с.
6. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
7. Рафиков С.Р. Введение в физико - химию растворов полимеров, 1978, 328 с.

На главную