На главную

Статья по теме: Количественных исследований

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Дэвидсон и Гейб [23] впервые опубликовали результаты количественных исследований изменений натурального каучука при действии на него ионизирующего излучения, хотя работа Барра и Гаррисона '[24] была выполнена раньше (1943 г.). При облучении невулканизованного каучука в атомном реакторе Дэвидсон и Гейб нашли, что его молекулярный вес и твердость возрастают и что действие излучения может быть усилено при введении в каучук соответствующего количества бората аммония. Бор в этих условиях участвует в ядерной реакции, приводящей к образованию ядер гелия с энергией 4 Мэв:[4, С.178]

Имеются, по-видимому, две основные причины расхождения результатов количественных исследований реакции деполимеризации полистирола, полученных различными авторами—это несовершенство экспериментальных методов и различия молекулярной структуры исследованных[5, С.54]

Реакции отрыва атома водорода радикалами были предметом очень многих количественных исследований. Нас интересуют прежде всего те исследования, которые позволяют получить систематические данные о связи строения реагирующих частиц и скоростью реакции (проблема химической реакционности). Подавляющее большинство исследований этого типа проведено методом конкурирующих реакций. Сущность этого метода заключается в том, что данная реакция протекает в условиях, когда она конкурирует с какой-либо другой реакцией. В этих условиях возможно тем или иным методом определение отношения констант скоростей конкурирующих реакций. Если в данном ряде однотипных реакций одна из конкурирующих реакций неизменна, то можно получить ряд отношений: &]/А:ст, &2/&ст ... и т. д., и, следовательно, определить относительные значения констант скоростей &ь /с2 и т. д. интересующего нас ряда реакций по отношению к некоторой стандартной реакции (&ст). Существует много вариантов метода конкурирующих реакций. Например, метод определения отношения &х/&р при помощи передатчиков цепи или ингибиторов можно рассматривать как частный случай метода конкурирующих реакций.[2, С.217]

Принципиальное соображение при выборе подходящего растворимого компонента стабилизатора состоит в том, что он должен быть легко растворим в используемой дисперсионной среде. Поначалу эти требования были выявлены эмпирически еще до количественных исследований: известно было, например, что прибавление небольших количеств спирта к стерически стабилизированным дисперсиям полимеров или пигментов в углеводородах вызывает флокуляцию дисперсии, хотя количество прибавленного спирта было явно недостаточно для осаждения стабилизирующего полимера из дисперсионной среды [10]. Впоследствии для получения практических критериев диспергируемости и для проверки современных теорий устойчивости были предприняты систематические исследования этой области начальной неустойчивости неводных дисперсий [5]. Эти работы показали, что для достижения неограниченной устойчивости дисперсионная среда должна быть для растворимого компонента стабилизатора «лучше, чем 9-растворитель».[3, С.60]

Началом количественных исследований кинетики процессов отщепления кислоты можно считать детальное изучение термической реакции, протекающей в поливинилацетате в высоком вакууме [73, 74]. Механизм этой[5, С.235]

Параллельно с быстрым развитием автоматической регистрирующей аппаратуры значительные успехи в технике термического анализа определяются созданием современного прецизионного оборудования для комплексных количественных исследований ряда величин. Здесь сочетаются в виде единого комплекса обычно три наиболее оформившихся метода: дилатометрия, газоволью-метрия и термогравиметрия.[7, С.247]

Инфракрасная спектроскопия кремнийорганических соединений стала необходимым методом исследования этой разнообразной группы веществ. Этот метод часто является единственным источником сведений о структуре простых и сложных соединений и характере отдельных заместителей, он может также применяться для количественных исследований.[6, С.237]

Лоутон и другие [16] нашли, что в поли-а-метилстироле под действием электронов с энергией 800 кэв в основном происходит деструкция (см. перечень на стр. 64). Этот результат не представляется неожиданным для молекул со структурой, подобной структуре полиизо'бутилена и полиметилакрилата и с теплотой полимеризации даже меньшей, составляющей всего 9 ккал (см. стр. 66, табл. 5). Бопп и Зисман [58] показали, что прочность тюли-а-метилетирола на сдвиг уменьшается при облучении в атомном реакторе и доходит до нулевого значения при 2 • 1018 нейтрон/см2. Для полистирола прочность на сдвиг не меняется при облучении до дозы 15- 1018 нейтрон/см2. Пока что но. опубликовано серьезных количественных исследований о поведении поли-а-метилстирола в условиях облучения.[4, С.139]

В ходе гидролитической деструкции вязкость системы непрерывно уменьшается, а механические свойства полимера постепенно ухудшаются. Одновременно быстро увеличивается растворимость углеводов, однако в начальной стадии реакции не наблюдается образования заметных количеств мономера. Акт гидролиза такого типа приводит к образованию двух стабильных молекул, причем каждый акт разрыва происходит независимо от всех других подобных актов. Эти факты указывают на то, что реакция протекает по закону случая. Хотя и было известно, что глюкозные звенья в крахмале и целлюлозе связаны, как в мальтозе и целлобиозе соответственно, однако оставалось неясным, идентичны ли все связи в молекуле или же связь внутри пары глюкозных звеньев отлична от связи между этими парами. Поэтому Мейер, Хопф и Марк [2] и Кун, Фрейденберг и другие [3, 4] при проведении первых количественных исследований гидролитической деструкции крахмала[5, С.96]

** Для количественных исследований (которые -требуют одинаковой термической предыстории образцов) предпочтительно оба образца оставлять остывать до комнатной температуры на выключенной электрической плитке.[1, С.157]

ровать. В простейшем случае для этого к крану 4 реакционного сосуда (см. рис. 26) присоединяют холодильник и затем анализируют собранный конденсат. При этом целесообразно использовать большие навески (примерно 1—5 г), чем при изучении термостойкости. Для качественных и количественных исследований продуктов разложения полимеров применяют пиролитическую газовую хроматографию. Разложение (можно проводить с помощью нагретой током проволоки непосредственно в газовом хроматографе [107] во внешнем по отношению к хроматографу сосуде [108] (если для разложения нужен катализатор [109]) или же в запаянных термостатированных стеклянных трубках (с ампулами [109]). Применяемые для этого количества вещества довольно малы: обычно не более 10 мг.[1, С.93]

образцов. Первая из этих причин широко обсуждалась [28, 31, 32]. Во всех случаях распадающийся полимер находился в реакционном сосуде, обогреваемом излучением, реакция была сильно эндотермичной и протекала с высокой скоростью. Как уже указывалось в гл. 1, очень трудно поддерживать постоянную температуру во всем образце полимера, так что, по всей вероятности, этот метод обогрева полимера не пригоден для количественных исследований. Насколько это справедливо, легко определить, проведя соответствующие опыты по методике, описанной в последнем разделе гл. 1. Однако этот фактор не оказывает влияния на качественную сторону опытов по деполимеризации. Это подтверждается сходством реакций, протекающих в массе полимера и в инертном растворителе—нафталине [35], так как приведенные выше соображения не применимы к реакции в растворе.[5, С.54]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
2. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
3. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
4. Бовей Ф.N. Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры, 1959, 296 с.
5. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
6. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
7. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 4, 1959, 298 с.

На главную