На главную

Статья по теме: Деполимеризации полистирола

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При деполимеризации полистирола приблизительно при 300°С выход мономера составляет 60—65%, полиметилметакрилат деполимеризуется в этих условиях на 90—95%, тогда как при нагревании полиме-тилакрилата выход мономера очень мал. Полимеры, которые содержат четвертичный атом углерода и не содержат групп, легко подвергающихся химическим превращениям при нагревании, сравнительно легко распадаются на мономеры.[2, С.285]

Механизм деполимеризации полистирола мало изучен. Экспериментально установлено, что скорость деструкции полистирола в присутствии перекиси бензоила изменяется в зависимости от содержания перекиси бензоила и продолжительности деструкции так же, как и скорость полимеризации стирола, что указывает на взаимную связь и близость механизмов полимеризации и деструкции.[2, С.288]

О сходстве реакций деполимеризации полистирола и сополимеров метилметакрилата с акрилонитрилом уже упоминалось выше (раздел Б-2,г), причем было отмечено, что характер изменения скорости образования мономера наряду с быстрым снижением молекулярного веса полимера на начальных стадиях реакции является доказательством того, что в макромолекулах сначала происходят разрывы цепей, а затем уже осуществляется деполимеризация макрорадикалов. Грасси и Керр [92] подтвердили это предположение и для процесса термодеструкции полистирола, анализируя данные, характеризующие скорости образования мономера и разрыва цепей на начальных стадиях реакции.[7, С.43]

Скорость деполимеризации полистирола значительно возрастает в присутствии кислорода, что видно из сопоставления рис. 43 и 44.[2, С.288]

Рис. 227. Зависимость деполимеризации полистирола (растворитель — бензол) со степенью полимеризации 3600 (1); 2—2460 (2) к 1505 (3) от продолжительности озвучивания.[4, С.265]

Рис. 228. Зависимость деполимеризации полистирола (растворитель — толуол) с молекулярной массой 30-Ю4 (1), 15-Ю4 (2) и 10-Ю4 (3) от продолжительно-сти озвучивания.________________________________________,______________[4, С.265]

Подробное исследование термической деполимеризации полистирола показало, что данные об уменьшении молекулярного веса не позволяют рассчитать количество выделившегося мономера, если исходить из представлений о разрыве цепи по закону случая. Так, количество мономера, образующегося на ранних стадиях реакции, в 103—104 раз превышает количество, рассчитанное по данным об уменьшении молекулярного веса [1]. Эти результаты, а также данные, полученные при исследовании других полимеров, показали, что такая простая теория разрывов по закону случая вообще не применима к процессам деполимеризации полимеров, полученных методами полимеризации. Общей особенностью этих двух процессов является только наличие мономера в продуктах реакции.[5, С.27]

Мадорский и Штраус [22] разделили продукты термической деполимеризации полистирола в высоком вакууме при 350—420° на четыре фракции. Наиболее летучая фракция, газообразная при обычных температурах, состоит главным образом из окиси углерода; максимальное количество ее образуется уже после улетучивания некоторого количества полистирола. Эта фракция образуется в результате разложения присутствующих в полимере кислородсодержащих структур или при реакции полистирола с кислородом, растворенным в исходном мономере или абсорбированным полистиролом при хранении на воздухе. Наименее летучей фракцией является остаток в реакционном сосуде; он состоит из больших осколков макромолекул полистирола, длина которых постепенно уменьшается в ходе реакции. Так, молекулярный вес остатка полимера, имевшего вначале молекулярный вес 230 000, после улетучивания 80—90% составляет ~2000.[5, С.47]

Это подтверждается также значениями энергии активации процесса деполимеризации полистирола в атмосфере азота (142 кДж/моль, или 34 ккал/моль) и кислорода (41,8 кДж/моль, или 10 ккал/моль).[2, С.288]

Имеются, по-видимому, две основные причины расхождения результатов количественных исследований реакции деполимеризации полистирола, полученных различными авторами—это несовершенство экспериментальных методов и различия молекулярной структуры исследованных[5, С.54]

Во всех этих реакциях распада полиметакрилатов, приводящих к образованию мономера с высоким выходом, практически имеет место только один процесс, не осложненный побочными реакциями. При деполимеризации полистирола, однако, в результате конкурирующих реакций образуются заметные количества димера, тримера и т. д. Изменение природы замещающих групп оказывает незначительное влияние на реакции деполимеризации: при обычных условиях полистирол, полидихлорстирол и поли-лг-три-фторметилстирол дают выход мономера 60 — 70% [6].[5, С.16]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
3. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
4. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
5. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
6. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
7. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.

На главную