Растворимость при уменьшении молекулярного веса полистирола с 550-103 до 9,8-103 меняется незначительно. При дальнейшем падении молекулярного веса растворимость резко возрастает. Экстраполяция приведенных данных показывает, что для достижения 100%-ной растворимости молекулярный вес полистирола не должен превышать 500. Аналогичные результаты получены при изучении растворимости фенольных смол в вулканизатах различных каучуков. При величине параметра р ~ 2 кал/см3 растворимость смолы в каучуке не превышает 10—12%. При величине р -^ 0,3 кал/см8 растворимость смолы в каучуке составляет примерно 30 Уо1 при молекулярном весе смолы 1600 и превышает 70% при молекулярном весе 700. Вследствие гетерогенности подавляющего большинства смесей полимеров их свойства в зна-чительной~степёйи зависят от характера взаимодействия на границе раздела фаз. С. С. Воюцким с сотрудниками было проведено систематическое исследование взаимодиффузии полимеров в зоне контакта 12~14. Молекулы термодинамически совместимых полимеров диффундируют до полного растворения и образования однофазного термодинамически устойчивого раствора. При отсутствии термодинамической совместимости происходит локальная диффузия, глубина которой ва многом зависит от соотношения 8 смешиваемых полимеров. Локальная диффузия молекул полимера из одной фазы в другую существенно снижает поверхностное натяжение в зоне контакта п. При значительном различии б компонентов диффузия в зоне контакта" определяется перемещением сегментов. Для большинства полимеров молекулярный вес кинети-'ческого сегмента лежит в интервале 1000—2000. В результате сегментальной диффузии образуется переходный слой, толщина которого достигает нескольких сотен ангстрем12.[4, С.12]
Подробное исследование термической деполимеризации полистирола показало, что данные об уменьшении молекулярного веса не позволяют рассчитать количество выделившегося мономера, если исходить из представлений о разрыве цепи по закону случая. Так, количество мономера, образующегося на ранних стадиях реакции, в 103—104 раз превышает количество, рассчитанное по данным об уменьшении молекулярного веса [1]. Эти результаты, а также данные, полученные при исследовании других полимеров, показали, что такая простая теория разрывов по закону случая вообще не применима к процессам деполимеризации полимеров, полученных методами полимеризации. Общей особенностью этих двух процессов является только наличие мономера в продуктах реакции.[5, С.27]
Газообразными продуктами реакции являются только окись и двуокись углерода, образующиеся в эквимолярных количествах. Тщательный анализ показал, что на каждый разрыв цепи образуется одна молекула СО и одна молекула СО2. Однако увеличение восстанавливающей способности целлюлозы по крайней мере в 10 раз превышает величину, которую следовало ожидать, исходя из данных об уменьшении молекулярного веса. На этом основании следует сделать вывод, что основная масса, а возможно и все образующиеся восстанавливающие группы, должны появляться независимо от процессов разрыва цепей. Предполагалось, что эти группы образуются в результате окисления первичных спиртовых групп глюкозных звеньев до альдегидных, однако прямых доказательств этого не получено.[5, С.114]
Заметное улучшение свойств достигается при уменьшении молекулярного веса полиэфира от 2000 до 1000, хотя при этом снижается эластичность по отскоку.[2, С.52]
Изменяя продолжительность механического воздействия энергии при постоянных остальных режимах работы, было установлено, что эффективность процесса механической деструкции, выражающаяся в уменьшении молекулярного веса, во всех случаях увеличивается.[6, С.47]
В работах этих исследователей не было сказано ничего относительно деталей механизма деструкции. Было установлено, что действие механических сил на макромолекулярные цепи вызывает не термические эффекты, а химическую реакцию, проявляющуюся в уменьшении молекулярного веса полученных продуктов [16, 17].[6, С.119]
Если расщепить молекулу низкомо^екулярного вещества так, чтобы ее молекулярпъщ вес уменьшился вдвое, то, очевидно, подучится новое вещество, свойства которого резко отличаются от исходного. Если же расщепить высокомолекулярное соединение так, чтобы его молекулярный вес уменьшался тоже в два раза (например, от 600000 до 300 000), то на некоторых его свойствах это никак не скажется. Заметное изменение свойств полимера обнаруживается при уменьшении молекулярного веса приблизительно в 10 раз, например от 600000 до 60000.[1, С.57]
Если расщепить молекулу низкомо^екулярного вещества так, чтобы ее молекулярпътй вес уменьшился вдвое, то, очевидно, полу-чится новое вещество, свойства которого резко отличаются от исходного. Если же расщепить высокомолекулярное соединение так, чтобы его молекулярный вес уменьшился тоже в два раза (например, от 600000 до 300 000), то на некоторых его свойствах это никак не скажется. Заметное изменение свойств полимера обнаруживается при уменьшении молекулярного веса приблизительно в 10 паз, например от 600000 до 60000.[3, С.57]
Форма кривой зависимости свойств от молекулярного веса очень похожа на перевернутую кривую зависимости свойств от продолжительности гидролиза68. Можно предположить, что за счет гидролиза полимерные цепи разрушаются, увеличивается содержание золь-фракции и средний молекулярный вес уменьшается. Как и следовало бы ожидать, свойства полимера меняются незначительно, пока средний молекулярный вес не достигнет предела, начиная с которого свойства ухудшаются при дальнейшем уменьшении молекулярного веса.[7, С.417]
При измельчении жестких продуктов процесс протекает до образования маленьких частиц предельных размеров (порядка микрон) и сопровождается уменьшением молекулярного веса. Однако и в этом случае явление образования новых активных поверхностей определяется химической структурой полимера, механическим режимом обработки, принципом действия аппаратуры, природой среды и т. п. Таким образом, при измельчении жестких полимеров в процессе виброразмола в нейтральной среде получаются частицы размером порядка 1—3 мк. В дальнейшем степень дисперсности практически не изменяется, а происходит изменение структуры полимера, проявляющееся в уменьшении молекулярного веса вследствие механодеструкции.[6, С.112]
В ходе деструкции ненасыщенность образца увеличивается, причем в течение большей части реакционного периода образуется одна двойная •связь на один разрыв. Изменения в инфракрасных спектрах полиэтилена указывают на образование в ходе деструкции трех различных типов двойных •связей: RCH = CH2, RCH = CHR' и RR'C = CHa. В начальной .стадии реакции образуются двойные связи всех трех типов, однако при уменьшении 'молекулярного веса до величины, равной 5—10% от первоначального зна-•чения, концентрация связей двух последних типов достигает максимума и только концентрация связей RCH = СН2 (табл. 6) продолжает увеличиваться.[5, С.61]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.