На главную

Статья по теме: Компонент стабилизатора

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

По этому методу растворимый компонент стабилизатора, а именно, поли(трет-бутилстирол), для получения узкого моле-кулярно-массового распределения синтезировали с использованием бутиллития в качестве инициатора в гептане при 25 °С; среднюю молекулярную массу полимера рассчитывали из относительных концентраций мономера и инициатора. Каждая из цепей имела один «живущий» конец, на котором в дальнейшем начинался рост нерастворимого в гептане полистирольного компонента. Образующаяся устойчивая дисперсия состояла из частиц-агрегатов блоксополимера. Проведен анализ ряда образцов, отобранных в ходе полимеризации стирола и обладающих различными соотношениями полистирола и растворимого компонента. Измерения диаметра частиц этих образцов и значения молекулярной массы и соотношения масс растворимого и нерастворимого компонентов позволили рассчитать молекулярную площадь, приходящуюся на одну растворимую цепь, и ее изменение в ходе дисперсионной полимеризации.[1, С.70]

По другому общему методу [33] в якорный компонент стабилизатора вводили боковые полимеризуемые группы, которые при получении латекса сополимеризовались с основным мономером. Если в якорный компонент вводили больше одной полимери-зуемой группы, то образовывалась сетчатая структура на поверхности частиц. Последнее снижает мобильность стабилизатора в ходе полимеризации и, следовательно, эффективней реакций, описанных выше и проводимых после завершения полимеризации для снижения агрегации и коалесценции полимеров, полученных при температурах, значительно превышающих их температуры стеклования. Этот метод эффективен также для предотвращения флокуляции при добавлении к латексу сильного растворителя.[1, С.82]

Совсем необязательно, чтобы адсорбированный компонент стабилизатора по составу был идентичен образующейся полимерной дисперсной фазе, например, поливинилацетат можно использовать как нерастворимый компонент стабилизатора при дисперсионной полимеризации акриловых мономеров [5]. Нерастворимость в дисперсионной среде — основное требование к якорной группе, но ее эффективность может быть значительно увеличена, если эта группа обладает специфическим сродством к диспергированному полимеру.[1, С.58]

Согласно оригинальному описанию, растворимый компонент стабилизатора модифицировали введением небольшого числа центров прививки; полученный предшественник стабилизатора использовали непосредственно в процессе дисперсионной полимеризации. В альтернативном случае этот предшественник предварительно превращали в привитой сополимер методом полимеризации в растворе. Описан так же [80] процесс модификации якорного компонента стабилизатора введением реакционноспособных групп; на последующей стадии прививки мономер, образующий растворимый компонент, полимеризовали в растворе этого якорного компонента.[1, С.107]

При получении некоторых типов полимерных дисперсий необходимо предварительно эмульгировать мономер, нерастворимый в непрерывной фазе. Стабилизация таких эмульсий типа масло/масло аналогична стабилизации полимерных дисперсий. Растворимый компонент стабилизатора действует по тем же самым общим принципам, так что для его выбора используют те[1, С.79]

В двух основных способах, применяемых для стерической стабилизации дисперсий таких полимеров в неводных средах, стабилизатор — это блок или привитой сополимер, который либо образуется конкурентно с полимером дисперсной фазы путем прививки на растворимый полимер, находящийся в непрерывной фазе, либо его готовят отдельно и прибавляют к дисперсионной реакционной среде в виде готового блок- или привитого сополимера. При использовании первого метода предшественник привитого стабилизатора находится в растворе с момента начала дисперсионной полимеризации и представляет собой растворимый компонент стабилизатора, модифицированный так, что он содержит одну или более группу, способную к сополимеризации или к участию в реакциях передачи цепи. Типичным примером является натуральный каучук, который в присутствии перекисных инициаторов и акриловых мономеров очень легко образует привитые сополимеры за счет роста цепей акрилового полимера по радикальным центрам, возникающим при отрыве водорода [24].[1, С.76]

Хорошо известно, что блок- и привитые сополимеры являются весьма эффективными стабилизаторами для эмульсий масло/масло [28—30]. Большинство описанных эмульгаторов представляло собой строго определенные блоксополимеры, полученные анионной сополимеризацией. Их использовали для эмульгирования одного растворителя в другом, раствора одного полимера в растворе другого и для улучшения взаимной совместимости двух полимеров. Для дисперсионной полимеризации существенна эмульсия жидкость/жидкость, в которой непрерывная фаза — это низкомолекулярная жидкость, а дисперсная фаза представляет собой вторую, несмешивающуюся жидкость с низкой вязкостью, которая может быть, например, смесью мономеров или низкомолекулярных реакционноспособных полимеров. Якорный компонент стабилизатора должен быть нерастворим в непрерывной фазе точно так же, как для дисперсий твердых частиц в жидкой среде. Однако Нике и Осмонд показали, что есть дополнительное требование, суть которого в том, что для образования устойчивой дисперсии с малым размером частиц якорный компонент должен быть полностью растворим в дисперсной фазе или, по крайней мере, совместим с ней [31 ].[1, С.80]

Поскольку при получении чистого привитого сополимера этим способом встречаются большие трудности, то метод прививки на предварительно полученный растворимый компонент стабилизатора[1, С.109]

Путем поликонденсации с другими гидроксикислотами или аминокислотами можно изменить растворимость олигомера, сделав его пригодным для использования в среде более полярных разбавителей и все еще обеспечивая наличие единственной концевой карбоксильной группы [88]. Поли(гидроксикислоты) легко превращаются в привитые сополимеры путем этерификации концевой карбоксильной группы глицидилметакрилатом и последующей сополимеризации полученного макромономера с акриловыми или виниль-ными мономерами, образующими якорный компонент стабилизатора.[1, С.115]

(особенно существенно, если начинается переход от первоначально прочно связанного состояния к слабо связанному по мере испарения разбавителя). Растворимый компонент стабилизатора может в различной степени совмещаться с любым нелетучим компонентом, растворенным в разбавителе. Далее, растворимый компонент (в отсутствие летучей фракции разбавителя) может представлять собой вязкую жидкость или же относительно прочное твердое тело, вязкое или хрупкое.[1, С.275]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.

На главную