Концентрация растворителя многообразно воздействует на качество покрытия. Применяя сильноразбавленные растворы или дисперсии, можно получить очень тонкие покрытия, поскольку при испарении растворителя из таких композиций на полотне откладывается меньшее количество твердой фазы. Добавление растворителя снижает вязкость и увеличивает продолжительность испарения. Понижение вязкости способствует проникновению раствора в поры подложки, а при повышении продолжительности испарения увеличивается возможность такого проникновения. Если этот процесс является желательным, как, например, при опрессовке электропровода, то используют разбавленные растворы или дисперсии. Однако при изготовлении обивочных тканей или тканей, предназначенных для шитья одежды, такие композиции неприемлемы, так как изделия получаются жесткими. Нужной эластичностью обладают изделия, в которых покрытие нанесено лишь поверх ткани, но достаточно прочно скреплено с тканью. Степень проникновения раствора в подложку можно регулировать, добавляя в композицию желатинизирующие агенты.[8, С.168]
Если концентрация растворителя мала, то из (2.76) следует, что[9, С.217]
Когда концентрация растворителя повышается, расстояние между слоями d возрастает и толщина слоя, сольватирующего поливинил, dA тоже увеличивается (парциальный коэффициент растворителя ФА, наиболее подходящего для поливинилового блока, изменяется от 0,7 до 0,8 в зависимости от природы блоков). В то же время толщина полипептидного блока d-в остается постоянной (С-КК 15) или почти постоянной (С-КК 16). Эта неизменность толщины полипептидного блока, подтвержденная рентгенографически, обусловлена расширением гексагональной решетки поли-пепт'идных цепей при набухании.[12, С.247]
Объемная концентрация растворителя, при которой равновесие (10) полностью смещается вправо, зависит от R и R' и при R = СН3 уменьшается в ряду R' [3, с. 39]:[1, С.470]
Относительный свободный объем раствора концентрации с± при температуре Т выражается как /с = / (Т, cj; для полимера в блоке 1с — f (Т, 0). Здесь сх — концентрация растворителя. Применение уравнения (2.6), в котором В'0 *=» 1, приводит к следующему выражению для коэффициента приведения ас по концентрации:[9, С.217]
Здесь &M и &s — константы превращения горячих радикалов в холодные (константы дезактивации) при взаимодействии с молекулой мономера и растворителя; /г* — стационарная концентрация горячих радикалов; (S) — концентрация растворителя. Скорость полимеризации теперь определяется суммой скоростей присоединения молекул мономера к холодным и горячим радикалам:[11, С.40]
Капур [698] исследовал влияние природы растворителей на молекулярные веса полимеров и определил значения константы k в уравнении 1/р=1/р0 + kS/M, гдери/?0 — средняя степень полимеризации в присутствии и в отсутствие растворителя; k = kn/kp, kn — • константа скорости реакции передачи цепи через растворитель; kp — константа скорости роста цепи; 5 — концентрация растворителя; М — концентрация мономера. Во всех опытах отношение концентрация инициатора : концентрация мономера сохранялось постоянным. Молекулярные веса определялись вискозиметрически по формуле:[16, С.206]
При отверждении полифункциональных мономеров или олигомеров основная причина отклонения структуры образующейся сетки, особенно густосетчатой, от статистически ожидаемой — возникновение негомогенной (микрогелевой или разноплотной) и даже гетерофаз-ной структуры. Различие в реакционной способности функциональных групп олигомеров и вследствие этого в скоростях их превращения приводит к неравномерному распределению узлов и образованию разноплотной структуры. Такие структуры часто образуются при полимеризации полифункциональных олигомеров. Вероятность образования негомогенной структуры резко увеличивается при отверждении в р-ре, а также при образовании Т. п. из смеси олигомеров различной природы. В этих случаях система может разделяться на две или более фазы вследствие несовместимости компонентов при определенной глубине процесса. Напр., при отверждении олигомеров в присутствии растворителя с увеличением мол. массы макромолекул до точки гелеобразования или с увеличением частоты сетки после гелеобразования концентрация растворителя в полимере может превысить критическую, в результате чего про-[18, С.328]
При отверждении полифункциональных мономеров или олигомеров основная причина отклонения структуры образующейся сетки, особенно густосотчатоп, от статистически ожидаемой — возникновение негомогенной (микрогелевой или разпоилотной) и даже гетерофаз-пой структуры. Различие в реакционной способности функциональных групп олигомеров и вследствие этого в скоростях их превращения приводит к неравномерному распределению узлов и образованию разноплотной структуры. Такие структуры часто образуются при полимеризации полифункциональных олигомеров. Вероятность образования негомогенпой структуры резко увеличивается при отверждении в р-ро, в также при образовании Т. п. из смеси олигомеров различной природы. В этих случаях система может разделяться на две или более фазы вследствие несовместимости компонентов при определенной глубине процесса. Напр., при отверждении олигомеров в присутствии растворителя с увеличением мол. массы макромолекул до точки гелеобразования или с увеличением частоты сег'ки после гелеобразования концентрация растворителя в полимере может превысить критическую, в результате чего про-[15, С.328]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.