В соответствии с представлением о несовместимости компонентов полистирольная фаза содержит очень мало полибутадиена. Соответственно, очень мало полистирола может быть растворено и в фазе полибутадиена. Несомненно, полимерные блоки одного типа свободны от блоков другого типа. Следовательно, полистирольные агрегаты не могут быть покрыты Os04 и поэтому расчетное значение (fagg приблизительно совпадает с оцененным аналитическим методом, т. е. ф варьируется в пределах от ф = фд до ф = 1,05фз. Наконец, при использовании бензола он будет входить в состав агрегатов, так же как и осадок (см. табл. 2).[3, С.187]
Важнейшим молекулярным параметром ДССК является наличие длинных стирольных последовательностей в макромолекулах этих полимеров — микроблоков. Из-за несовместимости компонентов сополимера стирольные блоки «выпадают», образуя в массе каучука микрогетерогенную твердую фазу, наличие которой[1, С.57]
Молекулярный подход к описанию эластомеров не исключает необходимости учета возникающих в ряде случаев различных надмолекулярных образований [6]. Надмолекулярная структура полимеров, в том числе эластомеров, проявляется, как известно, в трех разновидностях: в виде определенного рода упорядоченностей и морфологически обусловленных неоднородносгей в аморфном полимере; в виде кристаллических образований; и, наконец, в виде сегрегированных областей микроскопических либо субмикроско-пически.х размеров (доменов), возникающих в эластомерных композициях, а также в блок-сополимерах, а в некоторых случаях и в статистических сополимерах вследствие несовместимости компонентов либо участков цепи, различающихся по химической природе. Наличие и конкретная роль того или иного типа надмолекулярных образований зависит от химической природы и молекулярной структуры эластомеров, а также от условий их получения, переработки и эксплуатации.[1, С.42]
Разделение фаз и образование доменов в смесях и блоксополимерах является следствием термодинамической несовместимости компонентов. Термодинамика смешения двух компонентов определяется соотношением:[3, С.208]
Но при переработке полимеров через раствор застудневание наступает главным образом не вследствие сшивания макромолекул, а в результате перевода системы в область несовместимости компонентов при[2, С.185]
С. имеет большое практич. значение. Так, в пластифицированных полимерах часто наблюдается постепенное «выпотевание» пластификатора, свидетельствующее о возникновении несовместимости компонентов вследствие введения в систему заведомого избытка пластификатора или в результате изменения внешних условий (напр., понижения темп-ры ниже критич. точки совместимости). С.— важная стадия формования химических волокон п пленок из р-ров по т. н. «мокрому» способу (с применением осадитслыгах ванн). Аналогичные процессы происходят при переработке и хранении пищевых продуктов. В биологических объектах С. белковых систем играет исключительно важную роль, в частности как один из процессов, регулирующих деятельность клеток.[5, С.205]
С. имеет большое практич. значение. Так, в пластифицированных полимерах часто наблюдается постепенное «выпотевание» пластификатора, свидетельствующее о возникновении несовместимости компонентов вследствие введения в систему заведомого избытка пластификатора или в результате изменения внешних условий (напр., понижения темп-ры ниже критич. точки совместимости). С.— важная стадия формования химических волокон и пленок из р-ров по т. н. «мокрому» способу (с применением осадительных ванн). Аналогичные процессы происходят при переработке и хранении пищевых продуктов. В биологических объектах С. белковых систем играет исключительно важную роль, в частности как один из процессов, регулирующих деятельность клеток.[6, С.205]
Подтверждение многофазности полимерных смесей может быть получено из измерений оптических характеристик образцов, находящихся под нагрузкой. В связи с тем, что ранее этот метод не применялся для обнаружения несовместимости компонентов полимерной смеси, обратимся предварительно к некоторым теоретическим вопросам.[3, С.89]
Химические потенциалы компонентов раствора или смеси в кристаллической фазе не могут быть выражены в столь общей форме. Они зависят не только от числа присутствующих компонентов, но и от характера закона их смешения. При этом дополнительные ограничивающие условия не могут быть выражены в терминах общих свойств полимерной цепи, а зависят от химической и кристаллической структур соответствующего полимера. Однако нетрудно различить случаи совместимости и несовместимости компонентов раствора в кристаллической фазе. В первом случае роль растворителя должна учитываться при определении химических потенциалов обоих компонентов.[4, С.48]
При отверждении полифункциональных мономеров или олигомеров основная причина отклонения структуры образующейся сетки, особенно густосотчатоп, от статистически ожидаемой — возникновение негомогенной (микрогелевой или разпоилотной) и даже гетерофаз-пой структуры. Различие в реакционной способности функциональных групп олигомеров и вследствие этого в скоростях их превращения приводит к неравномерному распределению узлов и образованию разноплотной структуры. Такие структуры часто образуются при полимеризации полифункциональных олигомеров. Вероятность образования негомогенпой структуры резко увеличивается при отверждении в р-ро, в также при образовании Т. п. из смеси олигомеров различной природы. В этих случаях система может разделяться на две или более фазы вследствие несовместимости компонентов при определенной глубине процесса. Напр., при отверждении олигомеров в присутствии растворителя с увеличением мол. массы макромолекул до точки гелеобразования или с увеличением частоты сег'ки после гелеобразования концентрация растворителя в полимере может превысить критическую, в результате чего про-[5, С.328]
При отверждении полифункциональных мономеров или олигомеров основная причина отклонения структуры образующейся сетки, особенно густосетчатой, от статистически ожидаемой — возникновение негомогенной (микрогелевой или разноплотной) и даже гетерофаз-ной структуры. Различие в реакционной способности функциональных групп олигомеров и вследствие этого в скоростях их превращения приводит к неравномерному распределению узлов и образованию разноплотной структуры. Такие структуры часто образуются при полимеризации полифункциональных олигомеров. Вероятность образования негомогенной структуры резко увеличивается при отверждении в р-ре, а также при образовании Т. п. из смеси олигомеров различной природы. В этих случаях система может разделяться на две или более фазы вследствие несовместимости компонентов при определенной глубине процесса. Напр., при отверждении олигомеров в присутствии растворителя с увеличением мол. массы макромолекул до точки гелеобразования или с увеличением частоты сетки после гелеобразования концентрация растворителя в полимере может превысить критическую, в результате чего про-[6, С.328]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.