Один из способов предупреждения возникновения внутренних напряжений заключается в более медленном испарении растворителей па заключительной стадии процесса формования, например путем создания повышенной упругости паров растворителя над пленкой. Увеличенный интервал времени создает возможности для рассасывания внутренних напряжений. Полное (или почти полное) снятие внутренних напряжений может быть достигнуто для пленок, как и вообще для всех полимерных материалов, прогревом при повышенных температурах, т. е. путем увеличения подвижности сегментов макромо-лекулярных цепей. Подробный разбор условий образования и снятия внутренних напряжений в пленках дан в работах Каргина, Козлова и Зуевой12, Штедпнг13, а[6, С.307]
Образование единичных кристаллов требует определенных усло-и времени. Они возникают, например, при медленном испарении растворителя из раствора. Обычно кристаллизация останавливается на одной из промежуточных стадий (образование кри" СТа-1лических пачек, «лент», пластин или фибрилл). В этих случаях[1, С.145]
Образование единичных кристаллов требует определенных усло-Вий и времени. Они возникают, напримс-р, при медленном испарении растворителя из раствора. Обычно кристаллизация останавливается на одной из промежуточных стадий (образование кри" „Фаллических пачек, «лент», пластин или фибрилл). В этих случаях[5, С.145]
Степень кристалличности существенно зависит от способа получения образца. Образцы с максимальной степенью кристалличности получают из раствора при медленном испарении растворителя. Образцы с минимальной степенью кристалличности получают быстрым охлаждением расплава. На рис. 39 представлено влияние способа приготовления образцов на тангенс угла диэлектрических потерь полиэфиров. В некоторых случаях нельзя получить образцы с разной степенью кристалличности, варьируя способы приготовления образца. В этих случаях дополнительную информацию дает сопоставление диэлектрической релаксации в расплаве с диэлектрической релаксацией ниже 7'пл. У по-лиоксиметилена, полиэтиленоксида и найлона 6—10 [74] при переходе через температуру плавления наблюдали скачкообразное возрастание Б^'акс и ЕС — е^ для релаксационных процессов[7, С.90]
В твердом ПБГ может сохраняться также и нематическая сверхструктура. Такая одноосная структура образуется при ориентации жидкого кристалла в магнитном поле (большем, чем Нс) и последующем медленном испарении растворителя в присутствии поля. В результате получается высокоориентированный одноосный образец ПБГ, молекулы которого параллельны первоначальному направлению поля. Одноосная структура показана на сним-ке скола образца (рис. 16,6). На снимке видна фибриллярная структура, в которой фибриллы параллельны направлению действовавшего-магнитного поля (вертикально на снимке). Исследования упорядоченных в магнитном поле пленок методом дифракции рентгеновских лучей показали, что упорядоченность в них сравнима с той,, которую получают при механической деформации волокон [50].[8, С.204]
Жесткие условия формования — быстрое разделение полимера и растворителя — приводят к неоднородности структуры внешних и внутренних слоев волокна. Образовавшийся поверхностный ори-ентационный слой обычно замедляет крашение и уменьшает общую прочность волокна. При медленном испарении ра-створителя обеспечиваются более мягкие условия формования и, следовательно, более однородная структура волокна (по сечению). Если скорость испарения достаточно высока, волокно становится пористым и, естественно, хрупким. Таким образом, скорость испарения растворителя влияет на физико-механические свойства и на накрашивае-мость волокна.[10, С.240]
Жесткие условия формования — быстрое разделение полимера и растворителя — приводят к неоднородности структуры внешних и внутренних слоев волокна. Образовавшийся поверхностный ори-ентационный слой обычно замедляет крашение и уменьшает общую прочность волокна. При медленном испарении растворителя обеспечиваются более мягкие условия формования и, следовательно, более однородная структура волокна (по сечению). Если скорость испарения достаточно высока, волокно становится пористым и, естественно, хрупким. Таким образом, скорость испарения растворителя влияет на физико-механические свойства и на накрашнвае-мость волокна.[11, С.240]
Многие полицеры даже в отсутствие примесей претерпевают химические изменения, которые влияют на их механические и физические свойства (например, автоокисление под воздействием света, гидролиз, ацидолиз, отщепление низкомолекулярных соединений). Для предотвращения подобных изменений проводят стабилизацию полимера с помощью специальных добавок. В качестве антиоксиданта для поллдиенов и полиолефинов используют, например, М-фенил-(5-нафтиламин, который вводят в полимер в количестве 0,1—0,5%. Стабилизатор можно вводить в осадитель в ходе выделения полимера из раствора путем высаживания либо пу-' тем диспергирования измельченного полимера в эфирном растворе стабилизатора при медленном испарении эфира. Примеры некоторых других стабилизаторов приведены в работе [37]. Большие количества полимера рекомендуется перемешивать со стабилизатором на вальцах.[4, С.67]
Козлов и сотр.4296 исследовали влияние механических воздействий на ускорение структурных превращений в поликарбонате диана. Были сняты термомеханические кривые зависимости деформации от температуры при вибрационной деформации сжатия в интервале температур 20—230° С и в интервале частот 1400—0,14 колебаний в минуту. Оказалось, что при частоте 140 колебаний в минуту образец остается практически недеформируемым вплоть до перехода в вязкотекучее состояние. При уменьшении частоты воздействия силы поликарбонат диана обнаруживает свойства, типичные высокомолекулярным аморфным полимерам: появляется область высокоэластичного состояния. При частоте 0,14 колебаний в минуту в области температур 160° С наблюдается кристаллизация полимера. Проведено электрономикроскопическое исследование пленок поликарбоната диана, полученных при различных режимах, и установлено наличие в них морфологических структур, сферолитов, фибрилл и ламеллей. При медленном испарении 1 % раствора поликарбоната в метиленхлориде образуются сферолиты диаметром до 100 мк. При охлаждении растворов поликарбонатов в бензоле, толуоле или n-ксилоле сначала образуются бесструктурные волокна, а затем «жгуты». С увеличением молекулярного веса поликарбоната от 11000 до 175000 возрастает 254[12, С.254]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.