На главную

Статья по теме: Структура образуется

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Слоистая структура образуется спонтанно из раствора после испарения растворителя и существует в твердой фазе до тех пор, пока не произойдет термическое разложение полимера. Резкое высаживание поли-мера из разбавленного раствора приводит к образованию аморфной структуры. В обоих полимерах помимо слоистого расположения основных цепей наблюдается кристаллизация боковых групп, которая в случае полиакрилоилоксибензойной кислоты может достигать 40% [49]. Производные акриловой кислоты более склонны к кристаллизации, чем производные метакриловой кислоты, по-видимому, из-за большей гибкости основной цепи.[8, С.142]

С молекулярной точки зрения эта структура образуется из орторомби-ческой поворотом молекулы в центре ячейки вокруг оси цепи приблизительно на 90°. Такое изменение может быть следствием прессования или вальцевания; оно может также произойти как искажение иди возмущение при быстрой кристаллизации массы случайно расположенных цепей в расплаве. Скорость кристаллизации с уменьшением степени разветвленности увеличивается весьма заметным образом, и поэтому становится понятным, почему более линейные образцы полиэтилена содержат относительно большие количества этой триклинной модификации. Можно также считать наличие этой модификации за начало перехода от более симметричной орторомбической фазы к совершенно разупорядоченпой фазе. Следует ожидать, что этот переход может заключаться в образовании целого ряда малоустойчивых фаз (мезоморфных веществ), что, как известно, имеет место в случае низкомолекулярных парафинов вблизи их температур плавления. Для целлюлозы и полиамидов, где существуют довольно сильные и точно локализованные центры межмолекулярного взаимодействия, было обнаружено существование нескольких полиморфных модификаций; известно также, что гуттаперча, балата и тефлон существуют в нескольких кристаллических формах. Не удивительно, следовательно, что в этих случаях и в случае различных изотактических полиолефинов мы имеем дело с одним и тем же поведением. Поэтому открытие одной или даже нескольких новых дифракционных линий на рентгенограммах не всегда указывает на наличие новых молекулярных образований, но часто может объясняться новым характером расположения сегментов хорошо известных молекул. Интересно отметить, что повышение температуры влияет значительно больше на размер а орторомбической ячейки, чем на размер Ъ и с, и приводит фактически к значению а=7,65 А при 100° вместо 7,40 А при 25°. Это вызывается, по всей вероятности, усилением колебательного вращения молекул вокруг оси цепи, приводящим к переходу в триклин-ную модификацию.[11, С.57]

В твердом ПБГ может сохраняться также и нематическая сверхструктура. Такая одноосная структура образуется при ориентации жидкого кристалла в магнитном поле (большем, чем Нс) и последующем медленном испарении растворителя в присутствии поля. В результате получается высокоориентированный одноосный образец ПБГ, молекулы которого параллельны первоначальному направлению поля. Одноосная структура показана на сним-ке скола образца (рис. 16,6). На снимке видна фибриллярная структура, в которой фибриллы параллельны направлению действовавшего-магнитного поля (вертикально на снимке). Исследования упорядоченных в магнитном поле пленок методом дифракции рентгеновских лучей показали, что упорядоченность в них сравнима с той,, которую получают при механической деформации волокон [50].[8, С.204]

Важное значение в процессах разделения имеет структура полой нити, зависящая от способа формования. Так, монолитная структура образуется обычно при получении нити из расплавов или при формовании сухим способом из растворов. Пористую структуру получают чаще всего при формовании мокрым способом. Полые волокна с пористой структурой нитей используют для процессов ультра- и микрофильтрации. Весьма эффективны в некоторых процессах разделения полые волокна с так называемой асимметричной структурой стенки (см. рис. 15.7). Нити полых волокон имеют плотную тонкую оболочку (обычно 0,1—1 мкм), армирующую пористую часть, и обеспечивают высокую степень разделения компонентов. Такие полые волокна за счет малой толщины активного слоя и возможности создания сравнительно больших давлений (наличие пористой части) дают возможность существенно увеличить производительность по сравнению, например, с полыми волокнами монолитной структуры. Полые волокна с монолитной и асимметричной структурой стенки чаще всего используют в процессах разделения жидкостей методом обратного осмоса и диффузионного разделения газов.[5, С.261]

Синдиотактическая структура образуется при правильном чередовании положений заместителей X относительно плоскости основной цепи полимера:[2, С.51]

Температуру стеклования и температуру текучести полимера можно повысить, превращая линейный полимер в сетчатый с малым количеством поперечных связей или увеличивая жесткость его цепей. Сетчатая структура образуется в результате процесса вулканизации линейного полимера или частичного окисления его. Сетчатую структуру можно создать и путем совместной поли-[1, С.44]

Для монозамещенных мономеров винилового ряда возможны два вида стереорегулярных структур, которые образуются при ионно-координационной полимеризации. Они определяются положением заместителя (X) относительно плоскости основной цепи. Изотактическая структура образуется, когда все заместители X расположены строго по одну сторону от плоскости основной цепи макромолекулы:[2, С.50]

На образование пористой структуры R резине большое влияние оказывает свойство каучука растворять выделяющиеся при разложении порообразовятеля газы и способствовать миграции их из резиновой смеси. Газопроницаемость резиновой смеси зависит в основном от типа и строения каучука, а также от структуры вулканизата. Пористая структура образуется тем легче, чем больше сорбционная способность полимера и меньше проницаемость его для газов. Поэтому, например, для получения пористых резин с большим числом замкнутых пор рекомендуется применять каучу-ки с малой газопроницаемостью: бутил- и хлорбутилкаучук, хлоро-прснопый, бутадиеннитрильный.[3, С.298]

В случае использования олигодиенов с концевыми функциональными группами, как правило, в каучук дополнительно вводится ингредиент, вызывающий структурирование олигодиена. В результате олигодиен при нагревании уже в составе резиновой смеси может дополнительно удлиняться и сшиваться, что приводит к образованию структуры типа "сетка в сетке". Очевидно, что такая структура образуется не всегда и только лишь при достаточном содержании олигодиена. Одним из наиболее важных моментов для образования структуры "сетка в сетке" является соизмеримость скорости структурирования олигодиена со скоростью сшивания макромолекул каучука. В некоторых случаях можно предположить прививку молекул олигодиена к макромолекулам каучука в результате механо-хи-мических реакций, протекающих при нагревании и совмещении каучука с олигодиеном. Ясно, что для некоторых каучук-олигодиеновых систем, особенно когда олигодиены не имеют в своем составе функциональных групп, реакциями структурирования олигомера и его прививкой можно пренебречь, то есть в таких случаях олигомер практически не вступает ни в какие химические взаимодействия с другими компонентами резино-[4, С.135]

Во всех случаях перестройка сферолитных структур с большей степенью связанности должна происходить при меньших значениях деформаций. Действительно, например, появление меридионального рефлекса новой структуры в разветвленном ПЭ, содержащем значительно большее число молекул-связок, наблюдают уже при А, = 1,15, а в линейном, растягиваемом в тех же условиях, лишь при К = 1,4 (см. рис. III. 16). В линейных ПЭ высокой молекулярной массы (500 тыс. — 1 млн.) микрофибриллярная структура образуется при меньших К (Я = 3), чем в ПЭ с М = 50—80 тыс. (Я = 5—7) [80].[9, С.203]

Частицы наполнителя соединяются в цепочки, которые, в свою очередь, образуют пространственную сетку, пронизывающую весь объем эластомера [13—15]. Структура дисперсной фазы формируется независимо от свойств окружающей среды. Так, у парафина, наполненного сажей ХАФ, динамический модуль снижается с амплитудой деформации в области малых значений последней [16]. Структура наполнителя образуется даже при весьма низком его содержании в эластомере. Так, Виноградов и сотр. [17], изучая реологические свойства полиизобутиленов, наполненных высокоструктурной ацетиленовой сажей, показал, что сажевая структура образуется при объемном содержании наполнителя в полимере порядка 2,5%.[6, С.133]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
3. АверкоАнтонович Ю.О. Технология резиновых изделий, 1991, 351 с.
4. Ильясов Р.С. Шины некоторые проблемы эксплуатации и производства, 2000, 576 с.
5. Ряузов А.Н. Технология производства химических волокон, 1980, 448 с.
6. Кармин Б.К. Химия и технология высокомолекулярных соединений Том 6, 1975, 172 с.
7. Торнер Р.В. Основные процессы переработки полимеров Теория и методы расчёта, 1972, 455 с.
8. Вендорф Д.N. Жидкокристаллический порядок в полимерах, 1981, 352 с.
9. Марихин В.А. Надмолекулярная структура полимеров, 1977, 240 с.
10. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
11. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.

На главную