Каталитическое влияние соединений титана, висмута, олова и других металлсодержащих катализаторов, которые в реакционной среде вряд ли существуют в виде свободных ионов, обусловлено, по-видимому, образованием комплексов с гликолем Н+ (МеХОСН2СН2ОН)", действующих по типу кислот Бренстеда, одновременно ускоряя, основную реакцию этерификации и реакцию образования простого эфира [16]. Подтверждением протоноката-литического эффекта является снижение скорости основной и побочной реакций при добавлении оснований, связывающих протон указанного комплекса.[1, С.30]
О полимеризации моиоизоциапатов см. Изоцианатов полимеры. Под действием нек-рых металлсодержащих катализаторов И. образуют сополимеры с альдегидами. Снижение летучести и токсич. действия И., а также уменьшение их реакционной способности м. б. достигнуты заменой обычных И. т. паз. скрыт ы м и (б л о-к и р о в а н н ы м и) и з о ц и а н а т а м и, выделяющими при нагревании свободный И. или вступающими в реакцию подобно последнему. Такими генераторами И. являются продукты их взаимодействия с веществами, содержащими функциональные группы, способные к реакции с NCO-группой (табл. 3).[4, С.416]
О полимеризации моноизоцианатов см. Изоцианатов полимеры. Под действием нек-рых металлсодержащих катализаторов И. образуют сополимеры с альдегидами. Снижение летучести и токсич. действия И., а также уменьшение их реакционной способности м. б. достигнуты заменой обычных И. т. наз. скрытыми (блокированными) изоцианатами, выделяющими при нагревании свободный И. или вступающими в реакцию подобно последнему. Такими генераторами И. являются продукты их взаимодействия с веществами, содержащими функциональные группы, способные к реакции с NCO-группой (табл. 3).[6, С.413]
Вне вышеприведенной классификации остается ряд комплексных катализаторов. Среди них следует отметить группу металлсодержащих катализаторов, позволяющих получать полимеры изобутилена самой высокой ММ при температурах порядка 250-255 К [102-105]. Эти катализаторы представляют собой[3, С.54]
Используя в качестве катализаторов другие соединения металлов, можно также селективно управлять некоторыми реакциями. Влияние металлсодержащих катализаторов, идентифицированных только по иону металла, на реакции изоцианатов изучал Купер с сотр.17 Результаты их работы, представленные в табл. 63, очень интересны, хотя приведенная в ней идентификация катализаторов не вполне удовлетворительна, а название изоциана-та не указано. Приведенная величина константы скорости некатализируемой реакции с мочевиной, по-видимому, сильно завышена, если судить о ней по другим данным.[7, С.267]
Влияние металлсодержащих катализаторов* на взаимодействие изоцианата с соединениями, содержащими активный водород[7, С.268]
Согласно патентам фирмы «Ром энд Хаас» [68], изотактический полиметилметакрилат [тип II (В)] получается при использовании различных металлсодержащих катализаторов в неполярных несольватирующих или слабо сольватирующих реакционных средах. Полимеризация протекает через координационный комплекс атома металла с карбонильной группой мономера.[5, С.267]
ров12» 34> 258Л, до сих пор нет единой точки зрения на природу их каталитического действия. Дискутируется возможность образования комплекса с изоцианатом23вд, со спиртом1861- 1%д' 211Д и с обоими компонентами вмес-Те244д, 12, 2бзд_ в литературе приведены данные об изменении спектральных характеристик изоцианатов и спиртов при добавлении в систему металлсодержащих катализаторов. Например, стеарат кобальта263" и каприлат ко-бальта236д образуют с фенилизоцианатом комплексы, обнаруженные методами ИК- и УФ-спектроскопии. Более того, каталитическая активность каприлата кобальта возрастает при выдерживании его смеси с фенилизоцианатом в толуоле в течение десятков минут236д, что говорит в пользу медленного образования активного продукта. В противоположность этому Фриш с сотр.211д, используя методы ИКС, УФС и ЯМР, не смогли обнаружить ком-плексообразование между нафтенатом кобальта и дибу-тилдилауринатом олова, с одной стороны, и изоциана-том — с другой.[7, С.218]
заторов. Среди них следует отметить группу металлсодержащих катализаторов,[2, С.54]
J. Appl. Polymer Sci., 9, 1787 (1965). Кинетика взаимодействия спиртов с изоцианатами под действием металлсодержащих катализаторов.[7, С.450]
sium on Macromolecul. Chem., Prague, 1965, preprint № 263. Кинетика реакций изоцианатов со спиртами и полиэфир-полимерами в присутствии металлсодержащих катализаторов.[7, С.448]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.