Растворимые в полимере органич. красители применяются сравнительно редко для окрашивания П. п., гл. обр. прозрачных. Их основной недостаток — невысокая стойкость и миграция. Наиболее употребительны минеральные и органич. пигменты (см. Красители). Помимо спектральных характеристик, термо- и светостойкости, существенно важна дисперсность пигментов, от к-рой зависит равномерность окрашивания материала.[6, С.403]
Растворимые в полимере органич. красители применяются сравнительно редко для окрашивания П. п., гл. обр. прозрачных. Их основной недостаток — невысокая стойкость и миграция. Наиболее употребительны минеральные и органич. пигменты (см. Красители). Помимо спектральных характеристик, термо- и светостойкости, существенно важна дисперсность пигментов, от к-рой зависит равномерность окрашивания материала.[9, С.401]
Распределение радикалов. Прежде всего возникает вопрос о возможности однородного диспергирования радикалов в исследуемом веществе. Критерием более или менее однородного распределения в низкомолекулярной или полимерной среде нитроксильных радикалов, используемых в качестве зондов, может, по-видимому, служить наличие расщепления в спектре ЭПР, связанного с СТВ. При высоких локальных концентрациях радикалов сильные диполь-дипольные и обменные взаимодействия неспаренных электронов приводят к исчезновению сверхтонкой структуры спектра. Показано [203; 204, с. 236], что вращательная и поступательная подвижность парамагнитного зонда в полимерной среде тесно связана с движением макромолекул. Изменение величины расщепления, ширины и интенсивности линий спектра происходят обычно вблизи температуры стеклования (как правило, выше 7"ст.) Зависимость тс от \/Т при этой же температуре претерпевает перегиб. При температурах выше точки перегиба энергия активации Е возрастает. Для больших по объему молекул зонда температура начала изменения спектральных характеристик близка к Т„. Вращение малых молекул зонда в аморфных полимерах практически изотропно, поэтому для определения тс используют соотношение (XI. 7). В области температур выше и ниже точки перегиба зависимость гс от \/Т описывается законом Аррениуса тс = т0ехр (EJRT). На связь подвижности зонда с сегментальной подвижностью макромолекул указывают аномально большие значения предэкспоненты и возрастание энергии активации при температурах выше Гст. В табл. XI. 1 приведены релаксационные параметры то и Е для некоторых аморфных полимеров в области температур выше и ниже точки перегиба Ти.[3, С.287]
ККМ — важный технологич. показатель. Его можно определять различными методами, т. к. в области ККМ более или менее резко меняются многие физико-химич. свойства системы (рис. 4). ККМ находят по характерным изменениям поверхностного натяжения, светорассеяния, электропроводности, вязкости, диффузии, солюбилизации (см. ниже), спектральных характеристик р-ра и т. д.[9, С.335]
ККМ — важный технологич. показатель. Его можно определять различными методами, т. к. в области ККМ бо.лее или менее резко меняются многие физико-химпч. свойства системы (рис. 4). ККМ находят по характерным изменениям поверхностного натяжения, светорассеяния, электропроводности, вязкости, диффузии, солюбилизацпи (см. ниже), спектральных характеристик р-ра и т. д.[6, С.337]
Количественный анализ полимеров включает в себя следующие вопросы: 1) количественный элементный анализ, позволяющий устанавливать брутто-формулу вещества; 2) определение числа функциональных и концевых групп в полимерных цепях; 3) определение мол. массы и размера молекул, молекулярно-массового распределения; 4) определение различных физико-химич. характеристик, в том число степени кристалличности, показателя преломления, спектральных характеристик и др.[7, С.67]
Количественный анализ полимеров включает в себя следующие вопросы: 1) количественный элементный анализ, позволяющий устанавливать брутто-формулу вещества; 2) определение числа функциональных и концевых групп в полимерных цепях; 3) определение мол. массы и размера молекул, молекулярно-массового распределения; 4) определение различных физико-химич. характеристик, в том числе степени кристалличности, показателя преломления, спектральных характеристик и др.[8, С.64]
П. В высокочастотной области, соответствующей колебательным движениям малых и даже очень малых групп (атомы водорода, отдельные электроны), зондирование структуры основано на несколько ином принципе. Возникновение организованных, в первую очередь кристаллических, структур сразу же резко ограничивает подвижность наблюдаемых при соответствующей частоте групп. По аналогии с температурными искажениями релаксационного спектра это должно приводить к смещению или размазыванию резонансных линий. В радиочастотном диапазоне это может быть расширение линий протонного магнитного резонанса; при введении в полимер. электронного парамагнитного зонда — какого-либо устойчивого свободного радикала —характер его ЭПР-сигнала меняется в зависимости от плотности окружения, т. е. от того, находится ли он в кристаллической, жидкокристаллической или изотропной (аморфной) области. В оптическом диапазоне по тем же причинам могут изменяться форма, положение и интенсивность полос колебательных спектров (часто приходится, например, встречаться с термином «кристаллическая полоса»). Можно вводить в-полимер электронный зонд — люминофор (например, антрацен) и по изменениям спектральных характеристик поляризованной люминесценции снова судить о подвижности или плотности тех участков, в которых расположен люминофор.[1, С.54]
видным из рассмотрения их релаксационных спектров (рис. 20). Спектры разветвленных полимеров шире, чем спектры линейных ПВА. Как будет показано ниже, такая особенность спектральных характеристик присуща для полимеров с широким молекулярно-весовым распределением, в особенности для смеси двух фракций, у которой молекулярпо-весовое распределение становится[5, С.310]
тетраметилэтилендиамина с максимумом около 2 м. д.). В ходе полимеризации закристаллизовавшийся мономер «перерастворялся» в жидких областях системы и вступал в реакцию, давая в итоге высокий выход полимера. При этом регистрация спектральных характеристик незамерзшей части растворителя показала, что реакция на своих начальных этапах развивалась в условиях изменения (возрастания) объема жидкой микрофазы, и только при достижении определенной степени превращения мономеров в полимерные -продукты количество незамороженного растворителя стабилизировалось. Отсюда следует, что в зависимости от температуры крио-полимеризации и режимов замораживания состав и объем реакционного раствора в микрореакторе - НЖМФ - может изменяться не только в отношении концентрации растворенных там компонентов, но и их соотношения, влияя, таким образом, на динамику процесса. Довольно часто для закономерностей полимеризации в неглубоко замороженных растворах наблюдаются важные отличия по сравнению с процессами при положительных температурах. В частно-[4, С.80]
2. Если сомономеры содержат группы, способные к образованию водородных связей, то с изменением состава сополимера будет меняться число групп, участвующих в образовании таких связей. По^ мимо водородных связей, определяющую роль в изменении спектральных характеристик могут играть и диполь-дипольные взаимодействия.[2, С.227]
ров12» 34> 258Л, до сих пор нет единой точки зрения на природу их каталитического действия. Дискутируется возможность образования комплекса с изоцианатом23вд, со спиртом1861- 1%д' 211Д и с обоими компонентами вмес-Те244д, 12, 2бзд_ в литературе приведены данные об изменении спектральных характеристик изоцианатов и спиртов при добавлении в систему металлсодержащих катализаторов. Например, стеарат кобальта263" и каприлат ко-бальта236д образуют с фенилизоцианатом комплексы, обнаруженные методами ИК- и УФ-спектроскопии. Более того, каталитическая активность каприлата кобальта возрастает при выдерживании его смеси с фенилизоцианатом в толуоле в течение десятков минут236д, что говорит в пользу медленного образования активного продукта. В противоположность этому Фриш с сотр.211д, используя методы ИКС, УФС и ЯМР, не смогли обнаружить ком-плексообразование между нафтенатом кобальта и дибу-тилдилауринатом олова, с одной стороны, и изоциана-том — с другой.[10, С.218]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.