При действии серной кислоты на ненасыщенные углеводороды этиленового ряда происходит присоединение серной %кислоты по месту двойной связи с образованием кислого и нейтрального эфиров. Некоторые ненасыщенные и ароматические углеводороды, например стирол и ксилол, также претерпевают изменения, вступая в реакцию конденсации. Под влиянием серной кислоты, как это уже указывалось раньше, происходит полимеризация кумарона, индена и их производных.[12, С.436]
Аналогичным действием обладают и ненасыщенные углеводороды (пропадиен, ацетилены), которые к тому же не реагируют с триалкилалюминием и сильно сорбируются треххлористым титаном. Эти вещества снижают скорость полимеризации и модифицируют свойства полимера.^.[2, С.45]
Устойчивость полимера к действию окислителей зависит от его строения и прежде всего от наличия легкоокисляющихсп групп и связей в макромолекуле. Из карбоцепных высокомолекулярных соединений окисляются ненасыщенные углеводороды, например натуральный п бутадиеновый каучукн.[1, С.65]
При взаимодействии TiCl4 с алкилами алюминия образуются RTiQ3 или R2TiCl2, которые в присутствии продуктов своего разложения Т1С13 и TiCl2 являются катализаторами полимеризации олефинов. Полимеризация происходит путем внедрения мономера по связи Ti—С. За счет реакции переноса цепи на мономер образуются ненасыщенные углеводороды.[10, С.529]
В связи с этим Брайс и Хиншелызуд 117! изучили реакции серы с рядом низкомолекулярных парафинов с прямыми и разветвленными цепями в газовой фазе при температурах выше 300°. Было показано, что эта реакция резко отличается от реакции серы с олефинами и от аналогичных реакций окисления. Основными летучими продуктами реакции являются сероводород и ненасыщенные углеводороды. В начальной стадии количество образующихся двойных связей значительно превышает величину, соответствующую прямому дегидрированию.[6, С.199]
Термодеструкция поливинилхлорида при нагревании в широком интервале температур (вплоть до 700° С) протекает в две стадии265. Энергия активации пиролиза поливинилхлорида для начальных стадий (до 270°С), по данным термогравяметриче-окого анализа, составляет 22 ккал/моль, а выше 400° С — 37 ккал/моль266. Исследование продуктов пиролиза с помощью масс-спектрометра267 показало, что при температурах вплоть до 400° С практически единственным процессом является отщепление хлористого водорода, и лишь выше 400° С наряду с НС1 в продуктах пиролиза появляются в значительных количествах насыщенные и ненасыщенные углеводороды от Cz до С9 и, в частности, бензол и толуол. Остатки 'пиролиза поливинилхлорида, полученные при 425° С, содержат вещества, -средний мол. вес которых равен 700—800. Это главным образом конденсированные ароматические углеводороды, содержащие от 3 до 5 ядер 266>267, а также насыщенные цепи, структура которых существенно зависит от соотношения между синдиотактически-ми и изотактическими блоками в исходном поливинилхло-риде266.[11, С.482]
Концентрации озона у поверхности земли изменяются в разных областях в сравнительно широких пределах. Исследования, проведенные в 50-х годах, показали [425], что в некоторых областях, в частности в районе Лос-Анжелоса, концентрации озона могут иногда значительно превышать ранее найденные значения. В некоторых городах США концентрация озона оказалась [426] равной до 12 частей на 100 млн. частей воздуха. Сообщалось [427], что в периоды большого смога в атмосфере Лос-Анжелоса содержится 50—90 частей озона в 100 млн. частей воздуха. Рензетти [428] опубликовал недавно результаты рабо>т по определению концентрации озона в атмосфере Лос-Анжелоса, причем он связывает высокие концентрации озона в воздухе с состоянием воздухоочистки. Бартел и Темпл [429] опровергли предположение о том, что перекисные •соединения, образующиеся при действии озона на ненасыщенные углеводороды, присутствующие в смоге, вызывают растрескивание резины: перекисные фракции смога Лос-Анжелоса, собранные путем намораживания, как оказалось, не вызывают растрескивания. Представляют также интерес работы Гааген-Смита [430, 431], который показал, что смеси низкомолекулярных углеводородов и двуокиси азота, присутствующие в воздухе в небольших концентрациях, могут способствовать образованию озона в результате протекания фотохимических реакций.[8, С.128]
верхности сажевых частиц могут находиться и базисные плоскости, и краевые атомы, и некоторое число атомов «неорганизованного» углерода из аморфных областей [19, 23—27]. «Боковые выходы» кристаллитов в основном определяют химизм поверхности сажевой частицы, так как именно здесь сосредоточены насыщенные и ненасыщенные углеводороды, соединения, содержащие кислород и серу [19, 23—28]. Кроме того, на поверхности сажевых частиц имеются ароматические многоядерные структуры, а также группы и атомы, содержащие неспаренные электроны [19, 24—31]. Обнаружено два различающихся парамагнитных центра: один принадлежит перекисным радикалам и характеризуется широким асимметричным сигналом ЭПР, другой относится к семихинонным радикалам с характерным для них узким сигналом ЭПР [26]. Кислород на поверхности сажевых частиц обнаружен в карбоксильных, карбонильных, фенольных группах и их свободнора-дикальных ароксильных формах, в хинонах и гидрохинонах [19, 24—26, 32—37]. Особенно большим содержанием кислорода характеризуются канальные сажи [37].[4, С.343]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.