При механодеструкции полиметакриламида {65] при 20 °С образуются олигомеры и мономер, причем молекулярная масса исходного полимера практически не меняется (табл. 4). Является ли такая деполимеризация специфической только для полиметакриламида, требует дальнейшего (выяснения.[4, С.80]
Проблема- еще в большей степени осложняется, если учесть изменение физического состояния системы в процессе конденсации: вместо исходных мономеров образуются олигомеры с гидроксильными группами, способными к образованию водородных связей, т. е. взаимодействие между продуктами конденсации выше, чем между исходными реагентами. Возможно, именно ассоциацией продуктов объясняются кинетические эффекты, обнаруженные Бяяхманом с сотрудниками [43, 44]. Наличие гидроксильной группы не только увеличивает относительную реакционную способность соответствующего олигомера вследствие каталитического действия, но и меняет направление процесса. Было показано, что первый член гомологического ряда диглици-диловых эфиров дифенилолпропана с ж-фенилендиамином реагирует с образованием продукта, в котором замещены обе эпоксидные группы. Вместе с тем второй член этого ряда дает продукт второго присоединения с двумя гидроксильными группами. Иными словами, продукт первого присоединения в первом случае реагирует преимущественно с амином, во втором — с эпок-сигруппой [43]. Следовательно, наличие гидроксильной группы не просто[5, С.15]
При гидролизе концевых а-галогенэфирных групп этих продуктов образуются олигомеры с концевыми альдегидными группами.[3, С.21]
При поликонденсации в кислой среде и молярном избытке фенола образуются олигомеры преимущественно линейного строения. Такие олигомеры наз. н о в о-дачными смолами, или новолаками. По мере снижения молярного избытка фенола в исходной смеси мол. масса образующихся олигомеров гиперболически возрастает; и в случае использования фенола и СН20 в соотношении, близком к эквимолярному, может произойти образование трехмерного полимера. В молекулах новолаков возможны три изомерных положения метиленовых мостиков, связывающих соседние фенольные ядра (орто-орто', орто-пара', пара-пара'). На изомерный состав олигомеров существенно влияют условия поликонденсации, и прежде всего рН реакционной среды. При рН 1—2 образуются'новолаки, в молекулах к-рых содержатся преимущественно ме-тиленовые мостики, соединяющие орmo-положение одного фенольного ядра с пара-положением другого. При более высоких значениях рН преобладают орто-opmo'-связи, тогда как снижение рН благоприятствует увеличению числа метиленовых мостиков, связывающих пара-положения фенольных ядер.[11, С.357]
Показано, что в результате реакции мочевины и уротропина в расплаве при температуре 140-145°С образуются олигомеры поли-метил енмочевины и выделяется аммиак. Строение полиметиленмочеви-ны подтверждается ИК-спектроскопией, термографией и элементарным анализом.[12, С.131]
Катионную полимеризацию осуществляют при О—110° С в присутствии BF3 и его комплексов, напр. BF:rO(C2H5)2, а также SnCl4 и др. катализаторов; при этом образуются олигомеры (степень полимеризации 5—6), мол. масса к-рых не зависит от темп-ры реакции и концентрации катализатора.[8, С.319]
Катпонную полимеризацию осуществляют при О —110° С в присутствии BF3 и его комплексов, напр. BFd 0(С2Н5)а, а также SnCl4 и др. катализаторов: при этом образуются олигомеры (степень полимеризации 5—В), мол. масса к-рых не зависит от темп-ры реакции и концентрации катализатора.[9, С.316]
Известна П. ц. с отрывом атома галогена. Наиболее распространенный случай такой реакции — радикальная полимеризациявиниловых мономеров в присутствии СС14. В нек-рых условиях при этом образуются олигомеры, содержащие на одном конце молекулы атом хлора, на другом — группировку СС13- Эта реакция наз. теломеризацией. Галогеналкилы и др. гало-генсодержащие соединения м. б. передатчиками цепи как в радикальной, так и в катионной полимеризации, где они часто применяются в качестве растворителей.[7, С.290]
Известна П. ц. с отрывом атома галогена. Наиболее распространенный случай такой реакции — радикальная полимеризациявиниловых мономеров в присутствии СС14. В нек-рых условиях при этом образуются олигомеры, содержащие на одном конце молекулы атом хлора, на другом — группировку СС13. Эта реакция наз. теломеризацией. Галогеналкилы и др. гало-гснсодержащие соединения м. б. передатчиками цени как в радикальной, так и в катпонной полимеризации, где они часто применяются в качестве растворителей.[10, С.288]
Передача цепи может протекать с отрывом атома галогена, например радикальная полимеризациявиниловых мономеров в че-тыреххлористом углероде, который применяется часто в качестве растворителя. При этом образуются олигомеры, содержащие иа одном конце молекулы атом хлора, на другом — группировку СС13. Эта реакция называется теломеризацией.[1, С.12]
Описанная реакция полиприсоединения, основанная на высокой реакционной способности —Si—Н-связи, позволяет получать соединения, содержащие наряду с кремнием и ряд других элементов в основных цепях молекул, путем сочетания различных компонентов. Так, при взаимодействии дигидридди-(поли)силоксанов с диаллиламином и его производными образуются олигомеры следующей структуры: R R[6, С.93]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.