Температура плавления полиэтилена, облученного при комнатной температуре, заметно не снижается [70—72], однако при плавлении и последующей рекристаллизации наблюдается уменьшение степени кристалличности [63, 73]. Радиационное сшивание полиэтилена при температурах выше температуры его плавления существенно снижает температуру плавления, степень кристалличности, размеры кристаллитов и сферолитов, а также скорость кристаллизации при охлаждении [68, 72, 74—76]. Радиационное сшивание ориентированных полиэтиленовых волокон [77, 78] и неориентированных пленок, имеющих сферолитную структуру [72, 74, 79], способствует сохранению дальних периодов кристаллической решетки, характерных для исходных образцов при последующем плавлении и охлаждении.[12, С.173]
По понижению температуры плавления полиэтилена Тт в смесях исследовано взаимодействие полиэтилена с пластификатором, с использованием для оценок упрощенной формы уравнения Флори1737. По растворяющей способности углеводороды располагаются в ряд: ароматические < алкилароматические < < алифатические < алкилциклические. Аналогичные результаты получены методом дифференциального термического анализа1738.[18, С.267]
При совмещении ПЭНД с каучуком пласто-эластические свойства резиновых смесей при нормальной температуре снижаются, однако после предварительного прогрева -сырой резиновой смеси с полиэтиленом выше температуры плавления полиэтилена повышается пластичность в отличие от резиновых смесей, не содержащих, полиэтилен 121. При введении в рецептуру смеси полиэтилена повышается текучесть. Скорость, истечения совмещенной системы зависит от соотношения компонентов и носит экстремальный характер, причем максимальная скорость истечения получена при содержании полиэтилена 5—10% ш.[4, С.57]
Алифатические полиэфиры плавятся при более низкой температуре, чем углеводороды равной степени полимеризации, хотя полярный характер эфирной связи должен был бы усиливать межмолекулярное взаимодействие. Между тем температура плавления полиэтилена равна 130 °С, а температуры плавления различных полиэфиров с соответствующей степенью полимеризации колеблются в пределах 45—90°С. С увеличением числа эфирных связей в цепи температура плавления полиэфира понижается:[2, С.349]
Согласно японскому патентуш, хороший заменитель подошвенной кожи получается при смешении натурального или синтетического каучука с полиэтиленом и комбинированной вулканизующей группой на основе серы и перекиси, способной сшивать полиэтилен. В другом патенте138 рекомендуется формовать резиновую обувь из натурального или синтетического каучука с полиэтиленом в два этапа. Вначале при температуре ниже точки плавления полиэтилена проводить вулканизацию каучука, затем повышать температуру выше точки плавления полиэтилена, осуществлять «сплавление» деталей, после чего прессформу охлаждать.[4, С.62]
Температуры стеклования и кристаллизации, а также скорости кристаллизации различных полимеров зависят от химического строения макромолекул и степени гибкости, характерной для макромолекул данного типа. С повышением гибкости макромолекул снижаются температуры плавления и стеклования, все больше увеличивается интервал между ними и возрастает скорость кристаллизации. Аморфный полиэтилен нельзя получить быстрым охлаждением полимера, так как скорость его кристаллизации достаточно велика. Температура плавления полиэтилена 113—135", температура стеклования от --60 до—50°. Полиамиды отличаются высокой полярностью, к тому же водородные связи между макромолекулами полиамидов способствуют увеличению сил межмолекулярного сцепления. Это приводит к снижению гибкости макромолекул и увеличению прочностикристаллических образований (Т1,,,, полиамидов 180—220°, Тс -"--45—70°). Скорость кристаллизации полиамидов настолько мала, что при быстром охлаждении тонкой пленки полиамида его можно сохранить в аморфном состоянии.[1, С.55]
Полиэтилен добавляют и в смеси бутадиен-нитрильного каучука, однако усиливающее действие его незначительно116. Такие комбинации устойчивы в среде озона и масла ш, но при этом необходимо правильно подбирать вулканизующие агенты и ускорители. В качестве активаторов кроме окиси цинка рекомендуется и окись магния 13°. Для улучшения обработки смесей бутадиен-нитрильного каучука вводят 5—15% полиэтилена с молекулярным весом порядка 20000. Полиэтилен предварительно смешивают с каучуком при температуре выше температуры плавления -полиэтилена, а затем на вальцах при комнатной температуре добавляют остальные ингредиенты и смесь вулканизуют перекисью дикумила ш.[4, С.60]
Рис. 119. Зависимости температуры плавления полиэтилена и[3, С.268]
Рис. V. 15. Зависимость плотности (/) итеплот плавления полиэтилена (2) и полиоксимети-лена (3) от состава смеси (пунктирные яинии соответствуют аддитивным значениям плотности).[5, С.219]
В качестве примера фазового равновесия для системы кристаллизующийся полимер — растворитель на рис. 21 приведена диаграмма для системы полиэтилен — ксилол, полученная Ричардсом54. Как видно из рисунка, температура плавления полиэтилена снижается только в пределах от НО до 75°С при переходе от 100%-ного полиэтилена к очень низким концентрациям его. Растворимость полиэтилена в ксилоле при 70 °С составляет для полимера с молекулярным весом 40000 лишь 0,01%. Следовательно, точка эвтектики настолько сдвинута в сторо-ну растворителя, что ее нет смысла специально определять.[6, С.69]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.