Рассмотрена кинетика полимеризации газообразного тетра-фторзтилена, инициированной перекисью 5ыс-(монофторкарбо-нила)319. Реакция проводилась при 20, 30 и 40° С, причем концентрация СоР2Ог менялась в интервале от 5 до 40 мм, а мономера от 20 до 400 мм рт. ст. Установлено, что скорость полимеризации пропорциональна первой степени давления мономера и корню квадратному из давления инициатора. Вычислены константы 'Скоростей реакции для трех исследованных температур, температурный коэффициент реакции (2,30 на 10° С) и кажущаяся энергия активации суммарной реакции (15,4 ± 1,5 ккал/моль).[5, С.45]
При получении П. из триоксана полимеризацию можно проводить в газовой (выше 115 СС), л«:дкоп и твердой (ниже 62 °С) фазах пли р-ре в присутствии катион-ных катализаторов (напр., комплексов BF3, карбоние-вых солей), а также при облучении ^-лучами (при твердофазной полимеризации). В зависимости от способа полимеризации продукт получают в виде порошка или блока. По свойствам он идентичен продукту полимеризации газообразного Ф., однако из-за нек-рых различий в морфологии кристаллич. структуры гетерогенное ацетилирование такого П. невозможно. Поэтому полимер растворяют в чистом уксусном ангидриде или в его смеси с растворителем (напр., метилснди-ацетатом или диметилформамидом) при 150 °С, затем высагкдают и обрабатывают, как описано выше.[2, С.504]
При получении П. из триоксана полимеризацию можно проводить в газовой (выше 115 °С), жидкой и твердой (ниже 62 °С) фазах или р-ре в присутствии катион-ных катализаторов (напр., комплексов BF3, карбоние-вых солей), а также при облучении -у-лучами (при твердофазной полимеризации). В зависимости от способа полимеризации продукт получают в виде порошка или блока. По свойствам он идентичен продукту полимеризации газообразного Ф., однако из-за нек-рых различий в морфологии кристаллич. структуры гетерогенное ацетилирование такого П. невозможно. Поэтому полимер растворяют в чистом уксусном ангидриде или в его смеси с растворителем (напр., метиленди-ацетатом или диметилформамидом) при 150 °С, затем высаждают и обрабатывают, как описано выше.[3, С.502]
В 4-литровын металлический трехгорлый сосуд, снабженный мешалкой, трубкой для ввода газа и отводом, состоящим из простои стеклянной трубки длиной 60 см, защищенным осушительной трубкой, наливают 500 мл декагидронафталина. Сосуд промывают азотом и постепенно нагревают на закрытой бане. К Декагндронафталииу последовательно добавляют 30 мл i M раствора четыреххлористого титана в декагидроиафталине и 10 мл I M раствора триизобутил-алюминия в том же растворителе. Прибавление алкилалюмииня вызывает осаждение черно-коричневого продукта. Температуру в сосуде по возможности быстро повышают До 185° и поддерживают на этом уровне около 40 мин. Цвет суспендированного комплекса меняется на темно-фиолетовый. Суспензию охлаждают и добавляют 2000 мл циклогексаиа, затем 60 мл 1,0 М раствора триизобутнл алюминия. Пурпурно-черная суспензия является эффективным катализатором полимеризации газообразного пропилена. Пропилен барботируют через суспензию катализатора, как в предыдущем опыте, и полученный полипропилен осаждают в изопропиловый спирт, отфильтровывают, промывают и сушат. Из изотактического полипропилена можно прессовать прозрачные жесткие пленки и формовать другие изделия. Кристаллический полипропилен имеет т. пл, ~165°. Выход определяется продолжительностью барботиро-вания пропилена через катализатор.[1, С.252]
Исследована кинетика полимеризации газообразного тетрафторэтилена, инициированного перекисью бис-(монофторкарбо-нила) (COF)sO2. Присутствие кислорода значительно ускоряет эту реакцию и 'Способно привести к :взрыву 1902> 1903.[5, С.523]
Ландерсом и Волманом [421] манометрическим методом исследована кинетика полимеризации газообразного СзШ при 130 — 165°, инициированная СНз-радикалами, получаемыми при термическом распаде перекиси трет, бутила. Скорость полимеризации подчиняется уравнению[4, С.268]
По склонности к сополимеризации с формальдегидом в массе мономеры располагаются в следующий ряд: изобутилен > стирол > метилметакрилат > акрилонитрил. На этом основании авторы считают, что в массе формальдегид полимеризуется более легко по катиомному механизму; в растворах метилендихлорида и толуола реакция протекает по катионному механизму, а в этиловом эфире — по анионному механизму. Для полимеризации газообразного сухого формальдегида, пропускаемого через ме-тилендихлорид, тетрагидрофуран или н-гексан при —78° С, в поле облучения найдено соотношение[5, С.85]
Ряд статей посвящен полимеризации этилена под влиянием Y-излучения586-593. Показано, что скорость полимеризации этилена под действием уизлучения в растворах метанола, ацетона, циклогексана и гептана при 20° С и 50 атм в 10—15 раз выше, чем в газовой фазе при том же давлении вследствие более высокой скорости инциироваиия и увеличения концентрации этилена 586-587. В интервале давлений 100—300 атм скорость полимеризации газообразного этилена пропорциональна его концентрации в степени 4—5 и мощности дозы в степени 0,3. Ра-диационно-химический выход G = &/-°'7 (/ — интенсивность облучения). Общая энергия активации полимеризации в интервале температур 25—50° С (концентрация С2Н4 равна 330 г/л) составляет 1,5—3 ккал/моль. Средний молекулярный вес полимеров возрастает с глубиной превращения, с повышением концентрации С2Н4, а также с понижением мощности дозы.[5, С.76]
* При полимеризации газообразного мономера с образованием кристаллич. полимера.[2, С.502]
* При полимеризации газообразного мономера с образованием кристаллич. полимера.[3, С.500]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.