Грасси и Ване [126], исходя из того, что деполимеризация полиметил метакрилата происходит в два этапа (при 213 и 266°), считают, что это вызвано существованием двух типов полимерных молекул, отличающихся конечными группами, возникающими при диспропорционировании полимерных радикалов (простая или двойная связь на конце макромолекулы). Макромолекулы, содержащие на конце двойную связь, распадаются при более низкой температуре (213°).[32, С.56]
До настоящего времени полиметилметакрилат не использовали в производстве синтетического волокна, так как нити из полиметил-метакрилата обладают ничтожной прочностью и малой гибкостью. Присоединением к основной цепи полиметилметакрилата некоторого количества боковых ответвлений, состоящих из цепей поликапролак-тама, удалось придать полимеру новые ценные свойства. Привитой сополимер полиметилметакрилата легко образует волокна, по качеству превосходящие волокно капрон. Очевидно, цепи полиметилметакрилата, к которым присоединены ответвления псликапролактама, приобретают следующее строение*:[2, С.542]
Полимеризация в растворе позволяет регулировать молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение полимера, получать структурно-однородные продукты. Она находит все более широкое применение в технологии производства многих промышленных полимеров. Для получения стереорегулярных полимеров, блок-сополимеров этот способ часто является единственно возможным для промышленного производства. Полимеризацией в растворе получают все стереорегулярные эластомеры (цис-1,4-по~ лиизопрен и полибутадиен), блок-сополимеры бутадиена и стирола, некоторые виды статистических их сополимеров, полиэтилен высокой плотности, стереорегулярный полипропилен, сополимеры этилена и пропилена, некоторые виды полистирола, полиметил-метакрилата и другие полимеры.[3, С.82]
В соответствии с изложенным выше вязкоупругость полиметил-метакрилата при 160°С такая же, как и вязкоупругость натурального каучука при —22°С. Если же практически наблюдаются различия в их свойствах, то они обусловлены главным образом различием в молекулярных массах сравниваемых полимеров, которые, как правило, у каучуков больше, чем у пластмасс. Поэтому даже при Г = ГС + 50СС каучуки способны к развитию больших обратимых деформаций и обнаруживают меньшую текучесть, чем пластмассы.[3, С.139]
Полиыетилметакрилат имеет температуру размягчения, по Вика (см. гл. 2), около 120°. Изделие можно покрыть слоем полиметил-метакрилата с использованием техники, описанной для полистирола (методика № 85).[4, С.226]
Две трехгорлые колбы емкостью 250 мл (с вводом для азота) высушивают, нагревая в пламени горелки при откачке воздуха, и затем несколько раз заполняют сухим азотом. Каждую колбу снабжают мешалкой и специальной пробкой с резиновой, самозатягивающейся прокладкой (см. раздел 2.1.3). В первую колбу заливают 100 мл толуола, во вторую — 100 мл 1,2-диметоксиэтана и в обе колбы добавляют по 0,006 моля я-бутиллития (примерно 6 мл 1 М раствора инициатора). Колбы охлаждают до — 78 °С, затем в каждую из них с помощью шприца вводят по 10 мл (0,6 моля) метилметакрилата. Через 30 мин полимеризацию прекращают добавлением в реакционную смесь 10 мл метанола и каждый образец высаживают в 1,5 л нкзкокипящего петролейного эфира. После фильтрования с отсасыванием влажные образцы полимера растворяют в бензоле н центрифугируют около 30 мин при частоте вращения мешалки 4000 об/мин для отделения от нерастворимых продуктов (сшитого полимера и неорганических продуктов гидролиза). Образцы полимера переосаждают из бензольного раствора в петролейный эфир (15-кратное количество), фильтруют и сушат в вакуумном шкафу при 40 °С. Выход изотактического полимера, полученного в растворе толуола, составляет 60—70%, а выход синдиотактического полиметил-метакрилата, полученного полимеризацией в растворе 1,2-диметоксиэтана, соответственно равен 20—30%. Определяют характеристические вязкости полученных образцов в растворе ацетона при 25 °С (см. раздел 2.3.2.1), записывают ПК-спектры полимеров между пластинами из КВг (см. раздел 2.3.9). Количество изо- и синдиоструктур в образцах полимера можно определить качественно и количественно по ИК-спектрам [24].[5, С.152]
В качестве примеров проявления структурного матричного эф-' фекта можно привести радикальную полимеризацию метилмета-крилата в присутствии растворенного изотактического полиметил-метакрилата, способствующего образованию синдиотактически![8, С.260]
Как видно из приведенного уравнения, чем выше теплота полимеризации или чем ниже ДЯ°, тем больше К и значение fep по сравнению с fe_p. Следовательно, с возрастанием теплоты полимеризации уменьшается склонность полимера к деполимеризации. И действительно, выход мономера при деполимеризации полиметил-метакрилата (—ДЯ = 42ч-54[8, С.633]
Рис. 17. Изменение интенсивности вспышки послесвечения при размораживания до +10 °С полиметил-метакрилата, диспергированного в воздухе при —78 °С.[9, С.59]
Рис, 31. Маос-спектрограмма низкомолекулярных продуктов механодеструкции полиметилметакрилата при 85 °С в течение 45 мин.[9, С.81]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.