Основным промышленным методом получения поликарбонатов является прямое фосгенирование дифенилолпропана в присутствии веществ, связывающих кислоту:[1, С.76]
Фосген, низший представитель ряда дихлорангидри-дов днкарбоновых кислот, можно применять непосредственно в реакции с дифенолами для получения поликарбонатов [68, 69]. Реакция легко протекает в растворе пиридина или в водном растворе едкого натра. Поликарбонаты можно также получать нз дифенолов и диал-килкарбонатов реакцией переэтерификации [66, 96].[2, С.152]
С целью получения поликарбонатов для изготовления[3, С.245]
Периодические способы получения поликарбонатов[3, С.63]
Основные технические способы получения поликарбонатов:[4, С.84]
Шнелль [1154], описывая методы получения поликарбонатов, указал, что они могут быть получены за счет взаимодействия двухатомных фенолов с фосгеном. При синтезе поликарбонатов бис-монооксиалканы обычно обрабатывают фосгеном или бис-эфирами хлоругольной кислоты в воднощелочном растворе или суспензии в присутствии небольших количеств четвертичных аммониевых оснований, иногда в присутствии инертных органических растворителей. К реакционной смеси можно добавлять восстановители [1296]. Швейцер [1297] предложил получение поликарбонатов из фосгена и двухатомных фенолов проводить в присутствии кислых катализаторов.[5, С.88]
Синтез полиэфиров межфазной поликонденсацией. Метод синтеза полиэфиров межфазной поликонденсацией был с успехом использован для получения поликарбонатов* и пелиарилатов. Сущность метода заключается в том, что реакция между хлоран-гидридом дикарбоновой кислоты и двухатомным фенолом, точнее фенолятом двухатомного фенола, происходит при сливании раствора хлорангидрида дикарбоновой кислоты в органическом растворителе с водным щелочным раствором двухатомного фенола. Реакция проводится обычно при интенсивном перемешивании реакционной массы при атмосферном давлении и низкой температуре (обычно при комнатной). Преимущества этого метода синтеза перед методом получения полиэфиров многочасовой поликонденсацией в токе инертного газа при повышенных температурах совершенно очевидны. Методом межфазной поликонденсации удается получить полиэфиры значительно более высокого молекулярного веса, чем в случае полимеров, получаемых поли-конденсацией при повышенной температуре. Кроме того, этот метод целесообразно использовать для получения полиарилатов из термически нестойких исходных веществ и веществ, содержа-[6, С.195]
Основными методами получения поликарбонатов являются: обменное взаимодействие диарил- или диалкилкарбонатов с двухатомными фенолами или диацетатами двухатомных фенолов и фосгенирование двухатомного фенола4219.[6, С.250]
В ряде работ приводятся данные о синтезе поликарбонатов поликонденсацией мономерных б«с-эфиров угольной кислоты с производными диолов следующего типа: Н'ОСОО(СН2)ПС6НЛСН2)ПОСООК", R'OCOO(CH2)nC4H6C6H4. • (GH2)n OCOOR"4236, R'OCOO(CH2)2OC6H40(CH2)2OCOOR"4237 и др. 4238-424б Низкомолекулярным продуктом реакции в этом случае является алкилкарбонат. В качестве катализаторов процесса рекомендованы алкоголяты щелочноземельных металлов и титана общей формулы Me(OR)2Ti(OR)4, (где Me = Mg, Са или Sr, R = С, — Си — алкил4236), Ti (ОС4Н9) 4, NaHTi (ОС4Н9) 6, NaHZr(OC4H9)6, LiAl(OC2H5)44237; Ti(OC4H9)4, TiCl4, TiBr4, комплексы TiCl4 с диэтиловым эфиром4238. Патентуется способ получения поликарбонатов из диациловых соединений 4,4'-диок-сидифенилалканов или 4,4'-диоксидифенилсульфонов и диалкил-или диарилкарбонатов 4247.[6, С.251]
Шнелль [1154] указал, что одним из методов получения поликарбонатов может служить взаимодействие 4,4'-диоксидифенилал-кана с диэфиром угольной кислоты.[5, С.86]
Для повышения и выравнивания молекулярного веса поликарбонатов, синтезируемых межфазной поликонденсацией, рекомендуется подвергать их дополнительной поликонденсации в расплавленном состоянии при 240—270° С 4283> 4284. Патентуется способ получения поликарбонатов поликонденсацией в расплаве при повышенной температуре продукта межфазной поликонденсации диана и фосгена с дианом4285. Предложено также осуществлять синтез поликарбоната вначале межфазной поликонденсацией бас-фенола с фосгеном до образования мо-нохлоркарбоната, который затем подвергают поликонденсации в присутствии акцепторов хлористого водорода, например пиридина 4286.[6, С.253]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.