Полимеры, содержащие сульфгидрильные группы в боковой цепи, обычно не получают полимеризацией соответствующих мономеров с сульфгидрильными группами, поскольку последние обладают очень высокой константой передачи цепи в реакциях свободно-радикальной полимеризации и, кроме того, сульфгид-рильная группа легко присоединяется к двойной -связи1632. Такие полимеры обычно получают либо полимеризацией мономеров,[12, С.750]
Величина Е' характеризует степень модификации главных полимерных цепей. Величина F указывает на количество циклически связанной серы и сопряженных двойных и тройных связей [48]. Поскольку последние характеризуются большей[6, С.119]
Для того, чтобы исключить из рассмотрения величину дополнительного уширения х, тс выражают через разность ширин любых двух линий спектра или через отношение их интен-сивностей [200, 202] , поскольку последние экспериментально' регистрируются с большей точностью[3, С.283]
Выяснение механизма усиливающего действия наполнителей имеет большое значение для направленного улучшения физико-механических свойств наполненных материалов. Механизм усиливающего действия наполнителей в пластмассах и резинах различен, поскольку последние в условиях эксплуатации находятся в высокоэластическом состоянии. Следует также иметь в виду, что механизм усиления полимеров нельзя объяснить с какой-либо одной точки зрения. Для его понимания необходимо учитывать все факторы, влияющие на свойства материала: химическую природу полимера и наполнителя, тип наполнителя (дисперсный, волокнистый, тканый и пр.), фазовое состояние полимера, адгезию полимера к поверхности, условия формирования наполненного полимера из раствора или расплава или условия отверждения жидкого связующего, условия вулканизации и т. д.[7, С.251]
Полимеры формальдегида с концевыми полуацетальными группами термически нестойки; они начинают отщеплять мономерный формальдегид уже при температуре 150 °С. При ацетилировании концевых гидроксильных групп термическая стойкость возрастает до 220. °С. Алкилированный полиформальдегид становится стойким к действию щелочей; однако он нестоек к действию кислот, поскольку последние расщепляют ацетальную связь (см. опыты 5-09 и 5-15).[4, С.159]
В начале 60-х годов XX века после формулирования пачечной модели строения полимеров [5] было выдвинуто предположение о гетерогенном характере вулканизации [6; 7], причем вновь, как и в 30-ые .годы, утверждалось, что «...образование сшивок протекает в первую очередь на границах структурных образований, не затрагивая самих структур. И только при высоких степенях вулканизации химические связи начинают возникать и внутри структурных образований» [7]. Поскольку последние «можно рассматривать как своеобразный наполнитель, характеризующийся параллельной упаковкой цепей в 'среде из беспорядочно расположенных свободных молекул» [7], то с точки зрения вулканизации постулированное пачечное строение каучука не отличается принципиально от мицеллярного. По-видимому, эта аналогия и привела к тому, что 'Среди исследователей эластомеров эти представления были восприняты как попытка реанимации уже отвергнутых предложений и не получили широкого р а сиро стр а н ени я.[5, С.13]
По мере роста полимерно-мономерных частиц вследствие увеличения их поверхности происходит добавочная адсорбция эмульгатора из водной фазы на эту поверхность. Это приводит к нарушению равновесия между молекулярно диспергированным и мицеллярным эмульгатором. Для восстановления равновесия часть мицелл распадается на отдельные молекулы. Т. обр., с ростом поверхности латексных частиц происходит уменьшение числа мицелл эмульгатора до их полного исчезновения. Эта первая стадия Э. п. (т. наз. мицел-лярная) является определяющей для числа латексных частиц, поскольку последние образуются, согласно рассмотренной схеме Харкинса — Юрженко, только из мицелл. На второй стадии из-за отсутствия мицелл новые частицы не образуются, а имеющиеся к моменту окончания первой стадии продолжают расти за счет мономерных капель. После полного исчерпания последних наступает третья, заключительная стадия, в ходе к-рой весь мономер находится в полимерно-мономер-ных частицах и его концентрация в них последовательно уменьшается от равновесного значения до нуля.[9, С.485]
По мере роста полимерно-мономерных частиц вследствие увеличения их поверхности происходит добавочная адсорбция эмульгатора из водной фазы на эту поверхность. Это приводит к нарушению равновесия между молекулярно диспергированным и мицеллярным эмульгатором. Для восстановления равновесия часть мицелл распадается на отдельные молекулы. Т. обр., с ростом поверхности латексных частиц происходит уменьшение числа мицелл эмульгатора до их полного исчезновения. Эта первая стадия Э. п. (т. наз. мицел-лярная) является определяющей для числа латексных частиц, поскольку последние образуются, согласно рассмотренной схеме Харкинса — Юрженко, только из мицелл. На второй стадии из-за отсутствия мицелл новые частицы не образуются, а имеющиеся к моменту окончания первой стадии продолжают расти за счет мономерных капель. После полного исчерпания последних наступает третья, заключительная стадия, в ходе к-рой весь мономер находится в полимерно-мономер-ных частицах и его концентрация в них последовательно уменьшается от равновесного значения до нуля.[11, С.484]
звеньев, которое проявляется при их сближении. Эти взаимодействия называют дальними [10, с. 25]. Поскольку последние связаны с собственным объемом звеньев, их проявление также называют объемными эффектами. Объемные эффекты вносят некоторую поправку в статистику полимерных молекул. Однако в дальнейшем мы исключаем их из рассмотрения и будем учитывать только ближние взаимодействия. Это означает, что при расчетах поперечные размеры полимерной цепочки, как весьма малые по сравнению с ее длиной, будут полагаться малой величиной. О допустимости этих предположений и пренебрежений см. [9, с. 114; 10, с. 40; 24, т. 2, с. 100— 193].[1, С.126]
вулканизаты с ДТДМ характеризувтся меньшей модификацией полимерных цепей, меньшим содержанием циклически связанной серы, сопряженных диенов и триенов. Поскольку последние реакционноспособны к действию кислорода, их содержание определяет стойкость вулканиза-тов к термоокислителъным процессам. Полученные данные дают ответ на вопрос, почему вулканизаты с ДТДМ и с обычной оерусодержащей системой обладают близкими прочностными свойствами, в том числе работоспособностью при многократных деформациях, но резко различаются по теплостойкости.[10, С.114]
свободные радикалы инициируют цепные реакции с небольшой кинетической длиной цепи, приводящие к образованию поперечных связей и уничтожению двойных связей, находящихся вблизи этих радикалов. Результатом такого процесса явится образование на поверхности резины насыщенной пленки толщиной в несколько молекулярных слоев, непроницаемой для озона. Согласно точке зрения авторов рассматриваемых работ, различия в эффективности разных антиозонантов объясняются разной нуклео-фильностью этих соединений, поскольку именно это свойство определяет способность указанных веществ расщеплять перекисные связи. Таким образом, замещенные фенилендиамины эффективны как антиозонанты потому, что в них содержится два сопряженных атома азота, один из которых может вести себя как сильный нуклеофил благодаря присутствию второго атома. Наличие у этих атомов заместителей повышает эффективность таких соединений как антиозонантов, если эти заместители повышают нук-леофильность атомов азота. Так, можно предполагать, что алкильные заместители повышают эффективность фенилендиаминов как антиозонантов, а арильные — понижают, поскольку последние уменьшают нуклеофиль-ность атомов азота. Для подтверждения этой теории весьма существенно наблюдение, которое указывает на неспособность озона проникать достаточно глубоко в массу эластомера *. Однако Дилмен и др. [551] связывают относительные эффективности различных антиозонантов со сравнительной устойчивостью образующихся из них свободных радикалов.[8, С.149]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.