По мере роста полимерно-мономерных частиц вследствие увеличения их поверхности происходит добавочная адсорбция эмульгатора из водной фазы на эту поверхность. Это приводит к нарушению равновесия между молекулярно диспергированным и мицеллярным эмульгатором. Для восстановления равновесия часть мицелл распадается на отдельные молекулы. Т. обр., с ростом поверхности латексных частиц происходит уменьшение числа мицелл эмульгатора до их полного исчезновения. Эта первая стадия Э. п. (т. наз. мицел-лярная) является определяющей для числа латексных частиц, поскольку последние образуются, согласно рассмотренной схеме Харкинса — Юрженко, только из мицелл. На второй стадии из-за отсутствия мицелл новые частицы не образуются, а имеющиеся к моменту окончания первой стадии продолжают расти за счет мономерных капель. После полного исчерпания последних наступает третья, заключительная стадия, в ходе к-рой весь мономер находится в полимерно-мономер-ных частицах и его концентрация в них последовательно уменьшается от равновесного значения до нуля.[9, С.485]
По мере роста полимерно-мономерных частиц вследствие увеличения их поверхности происходит добавочная адсорбция эмульгатора из водной фазы на эту поверхность. Это приводит к нарушению равновесия между молекулярно диспергированным и мицеллярным эмульгатором. Для восстановления равновесия часть мицелл распадается на отдельные молекулы. Т. обр., с ростом поверхности латексных частиц происходит уменьшение числа мицелл эмульгатора до их полного исчезновения. Эта первая стадия Э. п. (т. наз. мицел-лярная) является определяющей для числа латексных частиц, поскольку последние образуются, согласно рассмотренной схеме Харкинса — Юрженко, только из мицелл. На второй стадии из-за отсутствия мицелл новые частицы не образуются, а имеющиеся к моменту окончания первой стадии продолжают расти за счет мономерных капель. После полного исчерпания последних наступает третья, заключительная стадия, в ходе к-рой весь мономер находится в полимерно-мономер-ных частицах и его концентрация в них последовательно уменьшается от равновесного значения до нуля.[11, С.484]
Между тем на практике во многих случаях (нанесение клеев, покрытий и т. п.) адсорбция полимера на поверхности происходит из концентрированных растворов и закономерности такой адсорбции должны отличаться от закономерностей адсорбции из разбавленных растворов.[5, С.139]
Предполагают, что алкоголят и хлористый натрий образуют смешанный кристалл, на поверхности которого происходит адсорбция алкил-(арил)-натрия и мономера. Взаимодействие их друг с другом и с поверхностью кристалла вызывает полимеризацию. Полимеризация вблизи твердой поверхности происходит одновременно с ориентацией присоединяемых звеньев, благодаря чему образуются полимеры высокоупорядоченного строения. Ориентация мономера вызывается поляризацией его молекул на поверхности кристаллов. Полимеризация под влиянием алфино-вы.х катализаторов происходит значительно быстрее, чем г; присутствии металлорганических соединений. Например, скорость полимеризации стирола в присутствии амилнатрия в смеси с изопропилатом натрия и хлористым натрием в 6—10 раз больше, чем в присутствии одного амилнатрия. Одновременно возрастает и степень полимеризации получаемых полимеров.[1, С.144]
Если растворитель активно взаимодействует с поверхностью, то формирование адгезионного соединения начинается фактически только тогда, когда большая часть растворителя удалена из системы и возможно образование большого числа связей между полимерной молекулой и поверхностью в условиях, когда функциональные группы полимера уже не блокированы растворителем. В этом случае при удалении растворителя в ходе формирования пленки на поверхности происходит постепенное возрастание концентрации раствора и резко изменяется соотношение между суммарным числом взаимодействий полимерных молекул и молекул растворителя с поверхностью. Одновременно происходит и изменение структуры полимера, протекают процессы возникновения и релаксации внутренних напряжений, оказывающие влияние на прочность адгезионной связи [242, 243].[5, С.174]
Предложенный метод модифицирован в работе [65] и при экспериментальном приложении видоизменяется в зависимости от особенностей конкретной системы. Если частоты в спектре недостаточно четко разделены, то может быть применен дифференциальный спектральный анализ (рис. 5). В этом случае используются две ячейки, в одной из которых находится исходный раствор, а во второй — полимер, адсорбированный на суспендированном в растворе адсорбенте. При адсорбции в результате взаимодействия карбонильных групп полимера с ОН-группами поверхности происходит, как видно из рис. 5, сдвиг полос поглощения в сторону больших длин волн.[5, С.19]
В качестве иллюстраций рассмотрим кинокадры разрушения полимеров, снятые в поляризованном свете в широком интервале температур (см. рис. 11.53 и 11.54). На рис. 11.53, а, б изображена картина, предшествующая разрушению аморфных образцов полиметилметакрилата и полиэтилентерефталата при стандартных скоростях разрушения при комнатной температуре. В концентраторах напряжений перпендикулярно деформирующей силе возникает поверхность, по которой располагается слой перенапряженных макромолекул или их частей. На определенной стадии нагружения по этой поверхности происходит разделение образца на части (см. рис. 11.53, в).[4, С.234]
Затрачиваемая работа зависит от степени измельчения и деформационных свойств перерабатываемого материала. При тонком измельчении первый член в формуле (2.14) имеет преобладающее значение, так как он связан с образованием большой новой поверхности AF. Он становится особенно значимым для материалов с большой внутренней когезией, когда для образования единицы новой поверхности требуется значительная затрата энергии. Второй член носит энтропийный характер. Для того чтобы получить новую поверхность, измельчаемое тело необходимо подвергнуть деформации (растяжения, сдвига, сжатия). При этом до момента образования новой поверхности происходит упругая или вязкоупругая деформация. Чем выше прочность материала или больше его деформация до разрыва, тем больше энергия, затрачиваемая на побочный процесс, не связанный с образованием новой поверхности материала.[3, С.59]
Что означает терм:ин «реакция на поверхности»? В идеальном случае такая реакция осуществляется только на тех полимерных цепях, которые находятся непосредственно на поверхности, т. е. до глубины приблизительно 10~7 см. Если применять только этот критерий, то эта глава должна быть очень короткой. Более реальное рассмотрение включает реакции, протекающие преимущественно на поверхности и вблизи нее и негомогенно по всему объему полимера, т. е. так называемые топографические реакции. Еще одно ограничение — модификация поверхности — происходит на изготовленном из полимера изделии. Следовательно, например, хлорирование тонкой суспензии полиэтилена не поверхностная реакция, так как полимер затем перерабатывается в изделия, в то время как хлорирование пленки является примером реакции на поверхности.[8, С.414]
В последнем случае закрепление пленки на поверхности происходит в результате окисления атома водорода и превращения его в ОН-группу, связывающуюся с поверхностью предмета. Для гидрофобизации можно также использовать обычные полидиалкилсилоксановые полимеры в виде эмульсий в воде.[12, С.271]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.