Введение на поверхность адсорбента более активных групп 1 повышает адсорбцию полимера, обладающего способностью к вза- \ имодействию с этими группами. Так, адсорбция полидиметилсил- » океана на канальной саже значительно возрастает [171, 175] после окисления ее смесью азотной и серной кислот (рис. 1.5). Широко распространенным методом модификации поверхности адсорбентов является их обработка поверхностно-активными веществами. Адсорбционное модифицирование минеральных пигментов и саж с помощью поверхностно-активных веществ изменяет свойства их поверхности и оказывает влияние на свойства наполненных систем. Например, октадециламин, химически взаимодействующий с поверхностью каолина, повышает предельное статическое напряжение сдвига суспензии каолина в растворе бутадиен-стирольного каучука и прочностные характеристики вулканизата [180]. Стеариновая кислота оказывается неэффективным модификатором. Замена каолина карбонатом кальция приводит к противоположному результату. В этом случае химически связывается с поверхностью наполнителя стеариновая кислота, образуя ориентированный адсорбционный слой стеарата кальция. Наоборот, октадециламин не способен к хемосорбцион-ному взаимодействию с карбонатом кальция и не вызывает структурирования в системе. Наполнение поливинилхлорида карбонатом кальция, активированным стеариновой кислотой, оказалось неэффективным. Чтобы вызвать структурообразо-вание, необходим хлорированный адсорбционный слой. Замена стеариновой кислоты дихлорстеариновой и хлорпеларгоновой приводит к заметному усилению структурообразования [180].[3, С.27]
По существу, поверхность адсорбента рассматривают как отражающую плоскость. При выводе изотермы адсорбции находится вероятность W расстояния между концами статистической цепи в растворе и на поверхности в предположении, что поверхность действует как отражающий барьер. Допустим, что всегда сначала адсорбируется первый сегмент цепи. Вероятность р (г) того, что из сегментов одной цепи т-й сегмент снова будет адсорбирован, можно выразить уравнением:[1, С.108]
Рассмотренные факторы будут оказывать сильное влияние на адсорбцию, связанную с переходом на поверхность адсорбента надмолекулярных структур. Рассмотрим, например, зависимость р от [т]1 для растворов полиметилметакрилата в разных растворителях (рис. 96). В этом случае действительно максимальная ад-сорбируемость (максимальное значение Р) наблюдается при некотором среднем качестве растворителя, где, очевидно, создаются наиболее благоприятные условия для образования агрегатов. В очень плохих растворителях (смесь ацетона с осадителями) и в хорошем растворителе (хлороформе) адсорбируемость меньше. Повышение температуры влияет одновременно на форму цепи, меняя качество растворителя, и на изменение межмолекулярного взаимодействия. Поэтому с изменением температуры зависимость р от [ц] может иметь другой характер.[1, С.151]
Пусть п молекул радиуса вращения R точно покрывают всю поверхность адсорбента[1, С.80]
Нужно учитывать также агрегацию частиц наполнителя в растворе полимера, что уменьшает фактическую поверхность адсорбента.[1, С.68]
Действительно, в основу статистического рассмотрения кладутся представления о типах решеток, описывающих как раствор полимера, так и поверхность адсорбента, причем при выборе их параметров исходят из общих рассуждений, а не из представлений о конкретных системах. В зависимости от исходных предпосылок могут быть получены различные результаты. Их сопоставление с экспериментальными данными весьма затруднено, так как многие параметры, входящие в теоретические уравнения, не поддаются экспериментальному определению. Соответственно этому представления о структуре адсорбционного слоя также в известной мере зависят от модели и математических методов расчета.[1, С.184]
Уравнение (1.2) в ряде случаев хорошо описывает изотермы адсорбции полимеров [142, 190]; оно иногда оказывается справедливым даже тогда, когда на поверхность адсорбента переходят не изолированные макромолекулы, а вторичные структуры. Коэффициент р, характеризующий адсорбируемость в уравнении (1.2), при адсорбции полимеров значительно выше, чем при адсорбции низкомолекулярных веществ.[3, С.22]
В последнее время для исследования толщины поверхностного адсорбционного слоя макромолекул стали применять метод эл-липсометрии, основанный на отражении поляризованного света от покрывающей поверхность адсорбента полимерной пленки.[1, С.12]
Термодинамическое качество растворителя, оцененное по величине характеристической вязкости, сильно влияет на размер агрегатов. В хорошем растворителе — ацетоне ([г] ]= 0,175) — размер агрегатов возрастает до 0,08 — 0,70 мк. Следовательно, экспериментально подтвержденообразование агрегатов молекул даже в растворах олигомеров. Для выяснения вопроса о том, переходят ли эти агрегаты на поверхность адсорбента при адсорбции, была исследована мутность растворов до и после адсорбции. Адсорбцию проводили в статических условиях обычными методами в области концентраций 25—1000 (для ацетона) и 25—30 мг/мл (для толуола). Сначала была исследована кинетика адсорбции. Кинетические кривые, приведенные на рис. 15, несколько необычны. В первые минуты после смешения адсорбента с раствором наблюдаются большие величины адсорбции, чем через некоторое время. Очевидно, это связано с перераспределением на поверхности адсорбированных макромолекул и их агрегатов.[1, С.147]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.