Изобутилен полимеризуется в присутствии протонных кислот и галогенидов ряда элементов. Для получения высокомолекулярного полиизобутилена в промышленности используют трехфтори-стый бор BF3 — газ, т. кип. — 100,4 °С, т.пл. — 128,7 °С.[3, С.86]
Ранее, при рассмотрении некоторых реакций полиакрилни-трила, полиизопрена, указывалось на образование в них циклических структур как пример внутримолекулярных превращений полимеров. Интенсивная циклизация полидиенов происходит при нагревании их в присутствии протонных и апротонных кислот, т. е. при развитии реакций катионного типа. На поимере полиизопрена эти реакции идут следующим образом:[1, С.291]
Промышленное производство кремнийорганическид дли силиконовых j^ay4yjcp_B^ (M^imJHjCJHlv_CjCri^ и ДР-—СССР; силастомеры — Англия;" силопрены — Япония) сводится к гидролитической поликонденсации хлоралкил- и хлорарилсиланов в циклосилоксаны и последующей ионной полимеризации их в присутствии протонных кислот, оснований и т. д.:[5, С.320]
По двойной связи пропилен легко присоединяет галогены, галогеноводороды (по правилу Марковни-кова), гидратируется с образованием изопропилового спирта. Пропилен самопроизвольно не цолимеризуется, поэтому его можно храпить длительное время без ингибиторов. В отличие от этилена, он практически не полимеризуется по свободнорадикальному механизму. Для него характерна каталитич. полимеризация: а) образование димеров — тетрамеров в присутствии протонных к-т (напр., Н3Р04); б) полимеризация на катализаторах Фриделя — Крафтса с образованием сравнительно низкомолекулярных полимеров нерегулярного строения; в) полимеризация и сополимери-зация с др. а-олсфинами на комплексных катализаторах Циглера — Натта с образованием высокомолекулярных стереорегулярных полимеров и сополимеров (получены изотактич. и синдиотактич. полипропилены).[6, С.104]
По двойной связи пропилен легко присоединяет галогены, галогеноводороды (по правилу Марковни-кова), гидратируется с образованием изопроцилового спирта. Пропилен самопроизвольно не полимеризуется, поэтому его можно хранить длительное время без ингибиторов. В отличие от. ^этилена, он практически не полимеризуется по ..рврбрднррадикальному механизму. Для него .характерна каталитич. полимеризация: а) образование димеров — тетрамеров в присутствии протонных, к-т (на,пр,, . Н8РО4); б), полимеризация на катализаторах ^ридел'я, — Крафтса с' образованием сравнительно низкомолекулярных полимеров нерегулярного строения; в) .полимеризация и сополимери-зация е.др. а-:о4ефнв;а&и на, комплексных катализатр-рах Циглера — Натта с образованием, вырдкомолеку-лярных стерерреЁулярных, полимеров и ср?одимер.рэ {получены, изотдКтйч, . ,и .сйндиртгактич,,,, йр,л^ лены)'; "• " ..... ' ' •-"-'-' •• •• -••••-••. г--—[9, С.104]
Активность протонных к-т зависит от их силы. Слабые к-ты не возбуждают К. п. Наиболее активны в этой группе катализаторы НСЮ4 и H2S04. Первая из этих к-т дает также наиболее высокомолекулярные продукты, что обусловлено устойчивостью аниона [СЮ4]~. Протонные к-ты мало активны в полимеризации производных этилена с ароматич. заместителями. Более активны такие катализаторы при полимеризации производных этилена с алифатич. заместителями, а также нек-рых кислородсодержащих циклов и альдегидов. За редким исключением К. п. в присутствии протонных к-т приводит к продуктам невысокой мол. массы.[7, С.487]
Активность протонных к-т зависит от их силы. Слабые к-ты не возбуждают К. п. Наиболее активны в этой группе катализаторы НСЮ4 и H2S04. Первая из этих к-т дает также наиболее высокомолекулярные продукты, что обусловлено устойчивостью аниона [СЮ4]~. Протонные к-ты мало активны в полимеризации производных этилена с ароматич. заместителями. Более активны такие катализаторы при полимеризации производных этилена с алифатич. заместителями, а также нек-рых кислородсодержащих циклов и альдегидов. За редким исключением К. п. в присутствии протонных к-т приводит к продуктам невысокой мол. массы.[8, С.484]
Процесс возбуждают также оксиды и соли некоторых металлов [А12О3, Ni(ClO4)2, MgCl2, A1(CF3SO3)3 и др.], природные (флоридин, бентонит, аттапуль-гит) и синтетические алюмосиликаты, излучения высокой энергии. С учетом возможных комбинаций соединений из различных классов число каталитических систем и способов возбуждения полимеризации, а также их активность и селективность весьма многообразны. Почти всегда оказывается, что самые активные соединения приводят к образованию полимеров наиболее высокой молекулярной массы. Активность протонных кислот зависит от их силы. Слабые кислоты не возбуждают катионную полимеризацию. Обычно при полимеризации изобутилена в присутствии протонных кислот образуются продукты невысокой молекулярной массы. Активность протонных кислот в катионной полимеризации может меняться в зависимости от условий реакции (температура,[4, С.37]
Стереорегулярные кристаллизующиеся полимеры получены при К. п. лишь для иек-рых простых виниловых эфиров, стирола и его производных, 3-метилбутена и диенов. Наивысшая стереоспецифичность в К. п. до-стшается при использовании малоактивных катализаторов, низких темп-р и в средах с невысокой дизлек-трич. проницаемостью. Согласно точке зрения Натта, пониженная стереоспецифичность катионного процесса по сравнению с анионным обусловлена более легкой диссоциацией ионных пар, большим объемом противо-ионов, участвующих в координации с растущим концом цепи, а также склонностью карбкатионов к изомеризации. Последний процесс в значительной степени обусловливает образование разветвленных полимеров при К. п. олефинов в присутствии протонных к-т.[8, С.491]
Стереорегулярные кристаллизующиеся полимеры получены при К. п. лишь для нек-рых простых виниловых эфиров, стирола и его производных, 3-метилбутепа и диенов. Наивысшая стерооспецифичность в К. п. достигается при использовании малоактивных катализаторов, низких темп-р и в средах с невысокой диэлек-трич. проницаемостью. Согласно точке зрения Натта, пониженная стереоспецифичность катион ного процесса по сравнению с анионным обусловлена более легкой диссоциацией ионных пар, большим объемом противо-ионов, участвующих в координации с растущим концом цени, а также склонностью карбкатионов к изомеризации. Последний процесс в значительной степени обусловливает образование разветвленных полимеров при К. п. олефинов в присутствии протонных к-т.[7, С.494]
ции изобутилена в присутствии протонных кислот образуются продукты невы-[2, С.37]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.