Процесс возбуждают также оксиды и соли некоторых металлов [А12О3, Ni(ClO4)2, MgCl2, A1(CF3SO3)3 и др.], природные (флоридин, бентонит, аттапуль-гит) и синтетические алюмосиликаты, излучения высокой энергии. С учетом возможных комбинаций соединений из различных классов число каталитических систем и способов возбуждения полимеризации, а также их активность и селективность весьма многообразны. Почти всегда оказывается, что самые активные соединения приводят к образованию полимеров наиболее высокой молекулярной массы. Активность протонных кислот зависит от их силы. Слабые кислоты не возбуждают катионную полимеризацию. Обычно при полимеризации изобутилена в присутствии протонных кислот образуются продукты невысокой молекулярной массы. Активность протонных кислот в катионной полимеризации может меняться в зависимости от условий реакции (температура,[2, С.37]
Альтернатива протонного или апротонного возбуждения полимеризации в[1, С.39]
Альтернатива протонного или апротонного возбуждения полимеризации в присутствии кислот Льюиса возникает лишь при чрезвычайно низких концентрациях возможных активирующих оснований. Если протогенная добавка присутствует в системе до начала стадии катализа (инициирования) в количествах, соизмеримых с количеством кислоты Льюиса, то всегда будет происходить протонизиция олефина и образование соответствующего комплексного проти-воиона. В подобных условиях протекает донорно-акцепторное взаимодействие кислот Льюиса и Бренстеда с образованием комплексных соединений, которые в отличие от исходных протонодоноров представляют более сильные, но неионизированные кислоты. Ионизация комплексов и связанное с ней иниции-[2, С.39]
Пао и Рентцепс [135] сообщили об интересном способе возбуждения полимеризации действием излучения рубинового лазера. Хотя излучение рубинового лазера (Я, = 689 ммк) не поглощается мономерами, однако вследствие чрезвычайно высокой интенсивности излучения возможно одновременное поглощение двух квантов света, что соответствует поглощению света с К = 344 ммк. Таким образом была осуществлена полимеризация стирола при температуре жидкого азота. п-Изопропилстирол, полоса поглощения которого сдвинута в длинноволновую область относительно стирола, полимеризуется легче, в этом случае полимеризация происходит и при комнатной температуре. Еще легче полимеризуются хлорзамещенные стиролы.[3, С.63]
Использование на первой стадии протолиза алкилалюминийдихлорида обеспечивает легкость и направленность реакции, отсутствие выделения НС1 (как в случае А1С13 [162]) и возможность синтеза продуктов с требуемым соотношением групп SO3H и SO3A1C12. Ограничение подвижности указанных групп, связанных с полимерной подложкой, обусловливает более высокую термостабильность катализаторов (в интервале 70-100°С, в зависимости от соотношения групп) по сравнению с модельными низкомолекулярными соединениями - HSO4A1C12 и CH3C6H4SO3A1C12 (50 -*• 60°С). Комплексный характер иммобилизованной кислоты доказывается тем, что для возбуждения полимеризации изобутилена, сополи-меризации его с винилсилиловыми эфирами, ионного гидрирования олигомеров изобутилена (согласно схеме 2.2) необходимо присутствие в катализаторе группировок двух типов - SO3H~ и SO3A1C1~2, оптимальное соотношение которых составляет от 4 до 10 [169-172]. Индивидуальные сульфокислоты в Н+-или Naf-формах или сульфополикислоты с полностью замещенными на SO3A1C12 сульфо-группами не проявляли активности в условиях эксперимента. Этот вывод согласуется с поведением модельных соединений: активностью HSO4A1C12 (содержит группы обоих типов) и инертностью C1SO3A1C12. Сольватирующая функция ароматических углеводородов в иммобилизованном катализаторе следует из вдвое более высокого значения экзотермического теплового эффекта (0,27 кДж/кг носителя, 25°С) на второй стадии вышеприведенной схемы для системы сульфока-тионит КУ-2-8 с SO3H~ и SO3A1C1~2 группами - 1,3,5-триметилбензол в сравнении с аналогичной системой и катионитом в Н-форме [166].[2, С.65]
Определенный интерес для возбуждения полимеризации в углеводородных безводных средах представляют системы из перекисей или гидроперекисей и сульфино-вых к-т или их производных: а-аминосолеп, а-окпсей и а-амипосульфонов.[4, С.428]
Определенный интерес для возбуждения полимеризации в углеводородных безводных средах представляют системы из перекисей или гидроперекисей и сулъфино-вых к-т или их производных: а-аминосолей, а-окисей и а-аминосульфонов.[6, С.425]
Необходимость сокатализатора для возбуждения полимеризации часто очень трудно доказать. Однозначным доказательством может служить лишь тот факт, что полимеризация не начинается при смешении мономера и катализатора, а идет только после добавления сокатализатора. Во многих системах самые тщательные очистка и осушка реагентов приводят только к нек-рому, часто невоспроизводимому, снижению начальной скорости процесса. В нек-рых случаях сока-тализатором может оказаться один из компонентов системы, напр, растворитель, один из сомономеров (при катионной сополимеризации) или продукт побочных реакций катализатора. Принято считать, что для К. п. углеводородных мономеров, инициируемой апротонным и к-т а м и, присутствие сокатализатора необходимо всегда.[4, С.488]
Необходимость сокатализатора для возбуждения полимеризации часто очень трудно доказать. Однозначным доказательством может служить лишь тот факт, что полимеризация не начинается при смешении мономера и катализатора, а идет только после добавления сокатализатора. Во многих системах самые тщательные очистка и осушка реагентов приводят только к нек-рому, часто невоспроизводимому, снижению начальной скорости процесса. В нек-рых случаях сока-тализатором может оказаться один из компонентов системы, напр, растворитель, один из сомономеров (при катионной сополимеризации) или продукт побочных реакций катализатора. Принято считать, что для К. п. углеводородных мономеров, инициируемой апротонными к-т ами, присутствие сокатализатора необходимо всегда.[6, С.485]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.