Пространственное распределение этих макромолекулярных нитроксильных радикаловпозволяет определить распространение реакции нитрования по объему ПИ. Возможность применения метода ЭПР-томографии для определения формы фронта реакции нитрования ПИ была продемонстрирована в [15]. ЭПР-томограммы регистрировали в неоднородном магнитном поле на цилиндрических образцах диаметром 0,4 см и длиной 1 см при концентрации NO2 и О2 от IxlO"4 до 2х10"3 моль/л и от 2хЮ~3 до 1,4х10~2 моль/л соответственно. Пространственное распределение радикалов R2NO* в образце ПИ в ходе его нитрования показано на рис. 7.1.[15, С.191]
ПА-6 в спектр кислотных радикалов Бекман и Деври установили, что 50 % всех «повреждений» происходят в слое толщиной менее 0,6 мкм от поверхности. Оставшиеся 50 % цепных радикалов получены на глубине до 3 мкм от поверхности. С учетом морфологии деградирующих полимеров, механики процесса измельчения и подвижности первичных свободных радикалов можно представить пространственное распределение вторичных радикалов. В данном случае с точки зрения прочности кристалла, по-видимому, маловероятно вытягивание и разрыв отдельных цепей ПА. Как уже рассматривалось в гл. 5, цепь ПА-6, уложенная в кристаллите более чем на 1,7 нм своей длины, будет скорее разрываться, чем вытягиваться из кристаллита. Вытягивание из поверхности разрушения целых микрофибрилл будет происходить с весьма большой вероятностью и сопровождаться разрушением межфибриллярных проходных цепей с образованием повреждений в поверхностном слое на глубине до 1 мкм. Это особенно важно для сильной пластической деформации материала перед растущей поверхностью разрушения. Перемещение свободных радикалов, конечно, вносит свой вклад в углубление слоя со следами повреждения. Тем не менее глубины поврежденного слоя, полученные в подобных экспериментах, действительно совпадают с нижними пределами размеров частиц, получаемых при механическом повреждении материала. Это свидетельствует о том, что повреждения могут вызываться механически вплоть до указанных -выше глубин.[1, С.209]
Степень разделения s можно представить как величину определенного интеграла, вычисленного для функции, описывающей пространственное распределение коэффициента корреляции между объемными концентрациями диспергируемой фазы в соседних точках, отстоящих друг от друга на расстоянии г.[3, С.194]
Как мы уже видели, макромолекулы, как правило, различаются числом, порядком и способом чередования звеньев. Порядок и способ чередования нередко называют первичной структурой. Собственно, первичная структура и определяет конфигурацию, которая представляет собой пространственное распределение атомов в макромолекуле, определяемое длинами и природой соответствующих связей и значениями валентных углов. Конфигурация не может быть изменена без хотя бы одной перестановки связей или углов.[4, С.26]
Если парамагнитные частицы находятся в очень близком соседстве, так что электронные облака неспаренных электронов перекрываются, может происходить обмен электронами между отдельными частицами. В жидкой фазе обмен электронами происходит во время столкновения парамагнитных центров. Поэтому важная информация может быть получена при исследовании формы линии в спектре. По эффектам диполь-дипольного уширения и объемного сужения судят о том, является ли пространственное распределение парамагнитных частиц статистически равномерным или они сгруппированы более плотно в определенных областях образца. Решение этих вопросов, а также оценка среднего расстояния между парамагнитными центрами важны для понимания кинетических особенностей радиационных и фотохимических процессов в твердой фазе, явлений адсорбции.[5, С.283]
Специфическими молекулярными характеристиками полимеров являются молекулярная масса, определяющая размеры цепочек и гибкость макромолекулы, зависящая от ее строения и природы межмолекулярпой и внутримолекулярной связи. Гибкость макромолекул — это способность полимерных цепей изменять свою копформацию в результате внутримолекулярного (микро-броунова) теплового движения звеньев (равновесная, или термодинамическая гибкость) или же под влиянием внешних механических сил (кинетическая, или механическая гибкость). Конфор-мация — это пространственное распределение атомов и атомных групп в макромолекуле, определяемое длиной соответствующих связей и значениями валентных углов: такое распределение, которое может меняться без химических реакций.[2, С.48]
Если известно пространственное распределение зарядов и потенциал я)?, можно вычислить электростатическую составляющую сво-[7, С.573]
В настоящее время приняты следующие определения [1,т. 2, с. 100]: конфигурация — это пространственное распределение атомов в~~макромолекуле, определяемое длинами связей и значениями валентных углов. В конфигурации выделяют четыре основных уровня:[12, С.11]
В случае правильно ограненного кристаллита все граничные звенья лежат в плоскости (001). Следовательно, аморфные петли должны начинаться и заканчиваться в этой плоскости. Таким образом, на пространственное распределение аморфных цепей, которое в соотношении (258) принималось совершенно беспорядочным, накладываются серьезные ограничения. Так как концы петель ограничены плоскостью, проекция вектора расстояния между концами петли на нормаль к плоскости должна быть равна нулю.[11, С.303]
Динамика образования трещин. Распространение деформаций в твердом материале, в котором образуются волосяные трещины, подобно возникающему при раскалывании тела, за исключением некоторых деталей, касающихся формы вершины трещины [19, 22]. Следовательно, пространственное распределение упруго-запасенной (потенциальной) энергии вблизи макро- и волосяных трещин должно быть тем же самым. Эффективная поверхностная энергия образования макротрещины такая же, как в процессе формирования волосяной[8, С.149]
Полимерная молекула представляет собой цепную структуру, состоящую из большого числа групп атомов (повторяющихся звеньев), соединенных между собой химическими связями. Пространст-.венное расположение элементов цепной молекулы (стереохимиче-ское расположение атомов), которое не нарушается в результате внутреннего вращения вокруг связей, называется конфигурацией. Под конфигурацией цепи следует понимать, например, присоединение типа «голова — хвост», «голова — голова», связи типа 1,2-, 3,4- или 1,4-tyuc-, 1,4-тлранс- и т. п. Изменение конфигурации макромолекулы (чередование звеньев различной природы, ориентация боковых групп и т. д.) возможно только при разрыве химических связей. В то же время в результате внутреннего теплового движения и взаимодействия соседних атомов цепная макромолекула и ее элементы могут занимать в пространстве большое число разнообразных положений без изменения длин Связей и величин-валентных углов. Такое переменное пространственное распределение участков (атомов) цепной макромолекулы называется конфор-мацией х. При этом разнообразие пространственных конформаций находит свое отражение в реально измеряемых величинах, таких, как средние размеры макромолекул в растворе или аморфном состоянии, радиусы инерции, оптическая анизотропия, дипольные моменты, которые, в свою очередь, определяют многие свойства растворов и расплавов полимеров.[13, С.12]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.