С другой стороны, если молекула полимера имеет сильно разветвленную структуру, то в растворах она имеет сферическую форму и занимает сравнительно небольшой объем, так как «плотность» ее повышается 'вследствие наличия узлов разветвления. Благодаря этому в растворах таких полимеров разветвленного строения возрастание вязкости с ростом молекулярного веса мало заметно, и часто на основании измерения вязкости раствора делается ошибочный вывод о низкомолекулярном характере таких полимеров.[7, С.17]
Характеристика высокомолекулярных веществ по их молекулярному весу может относиться лишь к таким продуктам, которые имеют линейную или разветвленную структуру, вне зависимости от формы частиц (вытянутая или глобулярная). Молекулярные веса большинства полимеров, за небольшим исключением, находятся в пределах 103—107. Подавляющее большинство полимеров -линейной и разветвленной структур удается растворить без разрушения химических связей между атомами, поэтому изучение свойств растворов является наиболее распространенным методом оценки молекулярных характеристик полимеров.[7, С.6]
Строение полимера дивинила в сильной степени зависит от способа его получения. Полимер, полученный с помощью натрия в качестве катализатора (СКВ), имеет разветвленную структуру, а полимер, полученный с помощью комплексного катализатора типа триалкилалюминий + четыреххлористый титан, имеет линейную структуру.[2, С.51]
Существенное влияние на растворимость при сходном химическом составе и молекулярном весе оказывает строение цепи макромолекул. Так, в общем случае, полимеры, имеющие разветвленную структуру благодаря более рыхлой упаковке в массе, растворяются легче, чем линейные. Так, например, крахмал и декстраны растворимы в воде в широком диапазоне молекулярных весов, а целлюлоза только слабо набухает. Полимеры, имеющие жесткую плоскостную структуру (например, сажа, графит), лишь слабо набухают в некоторых жидких металлах и нерастворимы. Полимеры, имеющие пространственную сверхмолекулярную структуру, как указывалось выше, нерастворимы без разрыва определенной части химических связей, но набухают, если густота сетки допускает диффузию растворителя внутрь массы полимера. В отдельных случаях при набухании объем увеличивается в несколько десятков раз, а в случае густой сетки, как у алмаза, полимер совершенно не способен к набуханию.[7, С.16]
Этими же .авторами [503] была исследована полимеризация изобутилена в изооктане, катализируемая триэтилалюминием и четыреххлористым титаном. По-видимому, полиизобутилен имеет менее разветвленную структуру, чем полиизобутилен, полученный с катионными катализаторами.[13, С.180]
В качестве В. п. широко используют линейные полимеры, получаемые иоликонденсацией, напр, полиамиды, полиэфиры. Макромолекулы полимеров, получаемых радикальной полимеризацией, обычно имеют разветвленную структуру; эти полимеры м. б. использованы для формования волокон лишь в том случае, если макромолекулы содержат активные полярные группы, благодаря чему межмолекулярное взаимодействие достаточно велико. К таким В. п. относят мало разветвленные поливипилхлорид, поливиниловый спирт, поли-акрилопитрил и др. карбоцепные полимеры. Из полимеров, получаемых ионной полимеризацией (напр., из поливинилхлорида и полиакрилонитрила), можно формовать волокна высокого качества, однако вследствие высокой регулярности структуры перевод этих полимеров в р-р связан с технологич. трудностями.[10, С.257]
В качестве В. п. широко используют линейные полимеры, получаемые поликоиденсацией, напр, полиамиды, полиэфиры. Макромолекулы полимеров, получаемых радикальной полимеризацией, обычно имеют разветвленную структуру; эти полимеры м. б. использованы для формования волокон лишь в том случае, если макромолекулы содержат активные полярные группы, благодаря чему межмолекулярное взаимодействие достаточно велико. К таким В. п. относят мало разветвленные поливинидхлорид, поливиниловый спирт, поли-акрилонитрил и др. карбоцепные полимеры. Из полимеров, получаемых ионной полимеризацией (напр., из поливинилхлорида и полиакрилонитрила), можно формовать волокна высокого качества, однако вследствие высокой регулярности структуры перевод этих полимеров в р-р связан с технологич. трудностями.[12, С.254]
Среди выделенных лигнинов различают препараты нерастворимых и растворимых лигнинов. Нерастворимые лигнины сохраняют сетчатую структуру. Растворимые лигнины, представляющие собой фрагменты сетки, имеют разветвленную структуру с высокой степенью разветвленности и неоднородны по молекулярной массе.[4, С.365]
Другой особенностью, характерной для этих полимеров, является то, что они не имеют разветвлений, в то время как полимеры, получающиеся при радикальной полимеризации, вследствие реакции передачи цепи имеют разветвленную структуру (см. стр. 61).[11, С.14]
Деструкция молекул полимера чаще всего сопровождается отщеплением легко подвижного атома или группы атомов и освобождением валентной связи в средних звеньях макромолекулы. По месту вновь образовавшихся свободных валентностей могут возникать боковые ответвления, придающие полимеру разветвленную структуру.[1, С.129]
Для дальнейшего изучения влияния структурообразо-вания на свойства полимеров был получен полиэфируре-тановый эластомер несколько иного типа. Его синтезировали конденсацией поли-1,4-оксибутиленгликоля (мол. вес 1000), три метил ол пропана и 2,4-гексадиен-1-ола с 2,4-толуилендиизоцианатом. Полученный таким способом полимер имел разветвленную структуру, причем концы его цепей представляли собой 1,3-диены. Отверждение такого полимера проводили по реакции Дильса — Альдера с бис-диенофилом (м-фенилен-бис-малеимид). С увеличением количества диенофила в пределах от 50 до 100% от теоретического увеличивались модуль и эластичность по Иерзли и уменьшалась усадка при сжатии. Поэтому пришли к выводу, что уменьшение количества длинных боковых цепей, или свободных концов, приводит к улучшению указанных выше свойств. Однако увеличение степени сшивания давало бы точно такой же эффект, и поэтому по этим опытам нельзя судить о том, как влияет на механические свойства полимеров наличие свободных концов. Другие данные, однако, свидетельствуют о том, что с увеличением количества длинных боковых цепей эластичность полимера уменьшается.[15, С.370]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.