На главную

Статья по теме: Разветвленную структуру

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

С другой стороны, если молекула полимера имеет сильно разветвленную структуру, то в растворах она имеет сферическую форму и занимает сравнительно небольшой объем, так как «плотность» ее повышается 'вследствие наличия узлов разветвления. Благодаря этому в растворах таких полимеров разветвленного строения возрастание вязкости с ростом молекулярного веса мало заметно, и часто на основании измерения вязкости раствора делается ошибочный вывод о низкомолекулярном характере таких полимеров.[7, С.17]

Характеристика высокомолекулярных веществ по их молекулярному весу может относиться лишь к таким продуктам, которые имеют линейную или разветвленную структуру, вне зависимости от формы частиц (вытянутая или глобулярная). Молекулярные веса большинства полимеров, за небольшим исключением, находятся в пределах 103—107. Подавляющее большинство полимеров -линейной и разветвленной структур удается растворить без разрушения химических связей между атомами, поэтому изучение свойств растворов является наиболее распространенным методом оценки молекулярных характеристик полимеров.[7, С.6]

Строение полимера дивинила в сильной степени зависит от способа его получения. Полимер, полученный с помощью натрия в качестве катализатора (СКВ), имеет разветвленную структуру, а полимер, полученный с помощью комплексного катализатора типа триалкилалюминий + четыреххлористый титан, имеет линейную структуру.[2, С.51]

Существенное влияние на растворимость при сходном химическом составе и молекулярном весе оказывает строение цепи макромолекул. Так, в общем случае, полимеры, имеющие разветвленную структуру благодаря более рыхлой упаковке в массе, растворяются легче, чем линейные. Так, например, крахмал и декстраны растворимы в воде в широком диапазоне молекулярных весов, а целлюлоза только слабо набухает. Полимеры, имеющие жесткую плоскостную структуру (например, сажа, графит), лишь слабо набухают в некоторых жидких металлах и нерастворимы. Полимеры, имеющие пространственную сверхмолекулярную структуру, как указывалось выше, нерастворимы без разрыва определенной части химических связей, но набухают, если густота сетки допускает диффузию растворителя внутрь массы полимера. В отдельных случаях при набухании объем увеличивается в несколько десятков раз, а в случае густой сетки, как у алмаза, полимер совершенно не способен к набуханию.[7, С.16]

Этими же .авторами [503] была исследована полимеризация изобутилена в изооктане, катализируемая триэтилалюминием и четыреххлористым титаном. По-видимому, полиизобутилен имеет менее разветвленную структуру, чем полиизобутилен, полученный с катионными катализаторами.[13, С.180]

В качестве В. п. широко используют линейные полимеры, получаемые иоликонденсацией, напр, полиамиды, полиэфиры. Макромолекулы полимеров, получаемых радикальной полимеризацией, обычно имеют разветвленную структуру; эти полимеры м. б. использованы для формования волокон лишь в том случае, если макромолекулы содержат активные полярные группы, благодаря чему межмолекулярное взаимодействие достаточно велико. К таким В. п. относят мало разветвленные поливипилхлорид, поливиниловый спирт, поли-акрилопитрил и др. карбоцепные полимеры. Из полимеров, получаемых ионной полимеризацией (напр., из поливинилхлорида и полиакрилонитрила), можно формовать волокна высокого качества, однако вследствие высокой регулярности структуры перевод этих полимеров в р-р связан с технологич. трудностями.[10, С.257]

В качестве В. п. широко используют линейные полимеры, получаемые поликоиденсацией, напр, полиамиды, полиэфиры. Макромолекулы полимеров, получаемых радикальной полимеризацией, обычно имеют разветвленную структуру; эти полимеры м. б. использованы для формования волокон лишь в том случае, если макромолекулы содержат активные полярные группы, благодаря чему межмолекулярное взаимодействие достаточно велико. К таким В. п. относят мало разветвленные поливинидхлорид, поливиниловый спирт, поли-акрилонитрил и др. карбоцепные полимеры. Из полимеров, получаемых ионной полимеризацией (напр., из поливинилхлорида и полиакрилонитрила), можно формовать волокна высокого качества, однако вследствие высокой регулярности структуры перевод этих полимеров в р-р связан с технологич. трудностями.[12, С.254]

Среди выделенных лигнинов различают препараты нерастворимых и растворимых лигнинов. Нерастворимые лигнины сохраняют сетчатую структуру. Растворимые лигнины, представляющие собой фрагменты сетки, имеют разветвленную структуру с высокой степенью разветвленности и неоднородны по молекулярной массе.[4, С.365]

Другой особенностью, характерной для этих полимеров, является то, что они не имеют разветвлений, в то время как полимеры, получающиеся при радикальной полимеризации, вследствие реакции передачи цепи имеют разветвленную структуру (см. стр. 61).[11, С.14]

Деструкция молекул полимера чаще всего сопровождается отщеплением легко подвижного атома или группы атомов и освобождением валентной связи в средних звеньях макромолекулы. По месту вновь образовавшихся свободных валентностей могут возникать боковые ответвления, придающие полимеру разветвленную структуру.[1, С.129]

Для дальнейшего изучения влияния структурообразо-вания на свойства полимеров был получен полиэфируре-тановый эластомер несколько иного типа. Его синтезировали конденсацией поли-1,4-оксибутиленгликоля (мол. вес 1000), три метил ол пропана и 2,4-гексадиен-1-ола с 2,4-толуилендиизоцианатом. Полученный таким способом полимер имел разветвленную структуру, причем концы его цепей представляли собой 1,3-диены. Отверждение такого полимера проводили по реакции Дильса — Альдера с бис-диенофилом (м-фенилен-бис-малеимид). С увеличением количества диенофила в пределах от 50 до 100% от теоретического увеличивались модуль и эластичность по Иерзли и уменьшалась усадка при сжатии. Поэтому пришли к выводу, что уменьшение количества длинных боковых цепей, или свободных концов, приводит к улучшению указанных выше свойств. Однако увеличение степени сшивания давало бы точно такой же эффект, и поэтому по этим опытам нельзя судить о том, как влияет на механические свойства полимеров наличие свободных концов. Другие данные, однако, свидетельствуют о том, что с увеличением количества длинных боковых цепей эластичность полимера уменьшается.[15, С.370]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Белозеров Н.В. Технология резины, 1967, 660 с.
3. Сёренсон У.N. Препаративные методы химии полимеров, 1963, 401 с.
4. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
5. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
6. Ребиндер П.А. Проблемы физико-химической механики волокнистых и пористых дисперсных структур и материалов, 1967, 624 с.
7. Рафиков С.Р. Методы определения молекулярных весов и полидисперности высокомолекулярных соединений, 1963, 337 с.
8. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
9. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
11. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
13. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
14. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
15. Саундерс Х.Д. Химия полиуретанов, 1968, 471 с.

На главную