На главную

Статья по теме: Сопровождается отщеплением

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Деструкция молекул полимера чаще всего сопровождается отщеплением легко подвижного атома или группы атомов и освобождением валентной связи в средних звеньях макромолекулы. По месту вновь образовавшихся свободных валентностей могут возникать боковые ответвления, придающие полимеру разветвленную структуру.[1, С.129]

Последующее развитие реакционной цепи протекает, по-видимому, с одинаковой скоростью для обоих типов радикалов и сопровождается отщеплением мономера:[3, С.288]

Процесс окисления полихлоропрена отличен от процесса окисления полиизопрена или полибутадиена и сопровождается отщеплением хлористого водорода. Это приводит к возникновению в полихлоропрене двойных связей, способствующих развитию последующих процессов окисления и структурирования полимера. В результате этих реакций поли-хлоропрен приобретает пространственную структуру, при этом дальнейшая диффузия кислорода в глубь по-[1, С.281]

Термостойкость. ПВФ устойчив на воздухе до 175—180 °С. При более высоких температурах он подвержен деструкции с разрывом связей С—С. Этот процесс сопровождается отщеплением атомов водорода и фтора с выделением HF. Термическая деструкция в вакууме при 370—500°С ведет к образованию HF и фрагментов с различной длиной углеродной цепи (см. рис. П.2) [6]. При термической деструкции радиационного ПВФ на воздухе наибольшая скорость выделения HF наблюдается в начале процесса, затем скорость распада уменьшается. Скорость реакции подчиняется уравнению первого порядка [135].[5, С.75]

Бромирование полиазипа идет, в основных чертах, аналогично хлорированию. Отличительная особенность состоит в том, что бромистый водород, образующийся на начальных стадиях реакции, не выделяется из системы, а связывается полиазииом, образуя полнгидробромид. Протекающее параллельно, но с гораздо меньшей скоростью, присоединение брома к цепи сопровождается отщеплением бромистого водорода, который на начальных стадиях образовывал соль. В незначительном объеме бромистый водород присоединяется по C = N- связям, основная же его -масса выделяется из системы. Бром'ироваиие представляет собой довольно сложную сово-куп-ность процессов, которую можно обобщенно отразить схемой:[2, С.48]

По своим свойствам хлорсульфонированный полипропилен аналогичен хлорированному. Вязкость хлорсульфонированного полипропилена в растворе, однако, ниже вязкости хлорированного полипропилена с таким же содержанием хлора и зависит от общего содержания хлора [79]. Хлорсульфонированный полимер пропилена полностью растворим в хлорированных и ароматических углеводородах, частично — в сложных эфирах, кетонах, не растворяется в кислотах и спиртах. При температуре выше 110° С и под действием ультрафиолетового излучения полимер претерпевает деструкцию, которая сопровождается отщеплением хлористого водорода и сернистого ангидрида. Отсюда понятна необходимость стабилизации хлорсульфонированного полипропилена, например стабилизаторами, применяемыми для защиты поливинилхлорида.[4, С.137]

В то время как одна из реакций передачи цепи на мономер сопровождается отщеплением от него гидридного иона с образова-[6, С.153]

Фотохимическое отщепление и присоединение. Фото-литич. диссоциация макромолекул часто сопровождается отщеплением атомов водорода или различных групп. Пример таких реакций — дегидрохлорировапие поливишшхлорнда с образованием системы сопряженных связей. При :>том полимер желтеет и его механич. свойства ухудшаются. В присутствии акцептора атомов Н, напр. 9,10-фенантренхинона, возможно дегидрирование полиэтилена.[12, С.388]

Фотохимическое отщепление и присоединение. Фото-литич. диссоциация макромолекул часто сопровождается отщеплением атомов водорода или различных групп. Пример таких реакций — дегидрохлорирование поливинилхлорида с образованием системы сопряженных связей. При этом полимер желтеет и его механич. свойства ухудшаются. В присутствии акцептора атомов Н, напр. 9,10-фенантренхинона, возможно дегидрирование полиэтилена.[15, С.388]

Отщепление низкомолекуляряых продуктов при механодеструк-ции, не являющихся (мономерами, т. е. процесс разложения, а не деполимеризации, наблюдается, например, при виброизмельчении полипропилена (рис. 32). Это, казалось бы, нетипично для низкотемпературных деструктивных процессов. Виброизмельчение поли-акрилонитрила [60, 179, 242] при 50 °С или даже при замораживании жидким азотом сопровождается отщеплением низ'юомолекуляр-ных продуктов, которые после улавливания и газохроматографи-ческого разделения идентифицированы как акрилшитрил, HCN и NH3.[7, С.82]

Газообразные продукты, выделяющиеся при облучении ПММА, были исследованы методом масс-спектрометрического анализа [185, 188, 196, 207]. Основными компонентами образующейся газовой смеси являются Н2, СО, С02 и СН4. Состав смеси приблизительно соответствует составу сложноэфирной боковой группы — СООСН3 или, возможно, НСООСН3. В данных, относящихся к процентному содержанию отдельных компонентов в смеси, имеются значительные расхождения, однако общий выход газов в разных работах совпадает. Расчет показывает, что каждый акт разрыва главной цепи полимера сопровождается отщеплением атомов, соответствующих одной боковой группе [185, 196]. Выход газообразных продуктов может быть несколько меньше [188], но значительного отклонения от соотношения 1 : 1 не наблюдалось. В более поздних исследованиях в газообразных продуктах был обнаружен метиловый эфир муравьиной кислоты в количествах 5,5 [196] и 6,0 мол.% [188]. Нагревание облученного ПММА при 100° в течение 5 мин, облегчающее диффузию газов из образца, увеличивает содержание в газовой смеси метилового эфира муравьиной кислоты до 14,2 мол.%, снижает относительное содержание СО и С02 и приводит к появлению формальдегида, метилового спирта и мономера ММА в концентрациях, которыми нельзя пренебрегать при рассмотрении процесса [188]. По-видимому, при нагревании облученных образцов выделяются газы, образовавшиеся непосредственно под пучком, однако следует обсудить также возможность термического промотирования пост-радиационных свободнорадикальных реакций. Вопрос о том, связан ли распад боковой группы непосредственно с реакцией разрыва основной цепи или эти две реакции независимы друг от друга, будет рассмотрен исходя из предложенных механизмов деструкции.[9, С.103]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Иванов В.С. Руководство к практическим работам по химии полимеров, 1982, 176 с.
3. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
4. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
5. Пашин Ю.А. Фторопласты, 1978, 233 с.
6. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
7. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
8. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
9. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
10. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
11. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
12. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
13. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
14. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
15. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
16. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
17. Петров Г.С. Технология синтетических смол и пластических масс, 1946, 549 с.

На главную