Следует отметить, что хотя течение полимеров, содержащих наполнители, в ряде случаев подчиняется уравнениям, выведенным для сферических частиц дисперсной фазы, это не означает, что взаимодействие между частицами наполнителя и полимером отсутствует. Во многих случаях течение осуществляется в системе, где частицы наполнителя покрыты адсорбционным слоем полимера, в результате чего происходит эффективное увеличение объема дисперсной фазы (на величину объема полимера, связанного частицами). Так, при исследовании вязкости наполненных смесей поли-изобутилена и бутадиенового каучука при разных содержаниях активного (сажа) и неактивного (мел) наполнителя при разных температурах было установлено [352], что при объемном содержании сажи менее 10 — 15% вязкость наполненных смесей подчиняется уравнению Эйнштейна для суспензий, если считать, что эффективные размеры частиц сажи больше их фактических размеров из-за связанного с их поверхностью слоя полимера. Существование такого слоя, перемещающегося как единое целое с частицей наполнителя, обусловлено наличием сильных взаимодействий частиц с макромолекулами каучука. Интересно, что введение в полимер дисперсных наполнителей, приводя к резкому возрастанию вязкости, не вызывает изменения температурного коэффициента вязкости. В связи с этим можно предположить, что механизмы течения наполненных и ненаполненных полимеров аналогичны, т. е. что при течении не происходит разрыва связей между полимером и наполнителем. Взаимодействие полимера с наполнителем оказывает влияние даже на вязкость разбавленных растворов, содержащих дисперсные частицы [353].[1, С.185]
Детальная разработка вопроса о структурообразовании в присутствии наполнителей была дана в работах Ребиндера и его школы [498—503]. В случае наполнения дисперсными наполнителями по мере увеличения содержания наполнителя или уменьшения размера его частиц непрерывно усиливается роль поверхностных явлений на границе раздела фаз, так как все большая часть вещества переходит в1 состояние межфазного поверхностного слоя с особыми свойствами. Это — двумерное, или поверхностное состояние, активированное избытком свободной поверхностной энергии [503]. Все основные свойства дисперсных систем, как и взаимодействия соприкасающихся фаз, определяются молекулярно-поверхностными явлениями. Исследования дисперсных систем, содержащих наполнители, в том числе полимерных систем [504], позволили сформулировать ряд представлений о характере взаимодействия частиц наполнителя друг с другом и с дисперсионной средой — молекулами полимера, а следовательно, и о механизме действия активных наполнителей. Изучение процессов структурообразования на модельных системах, в частности на концентрированных суспензиях сажи в неполярной углеводородной среде [505—507], показали, что пространственные коагуляционные структуры в суспензиях[1, С.259]
Теоретический расчет упругих постоянных полимерных систем, содержащих наполнители [296, 297], для средних и больших степеней наполнения позволяет получить аналитические выражения для эффективных значений коэффициентов Ляме К* и ц*:[1, С.163]
Несмотря на большое число работ, посвященных свойствам систем, содержащих наполнители с несферическими частицами, лишь в очень немногих из них рассматриваются вопросы механизма действия анизодиаметричных частиц на свойства полимеров [1]. Изучение влияния формы частиц наполнителя на свойства наполненных систем проведено в настоящей работе. В качестве объекта для исследования была взята система, состоящая из поли-изобутилена мол. веса 670 000 *, наполненного волокном лавсан (полиэтилен-терефталат). Выбор этих веществ дает возможность проводить исследования в широком интервале температур, причем волокно лавсан сохраняет неизменность размеров и формы при температурах, значительно более высоких, чем температуры стеклования и текучести полиизобутилена. Следует заметить, что лавсан однородно распределяется в полиизобутилене, что позволяет получать хорошие образцы.[3, С.379]
Влияние состава Р. на ее модуль, вне зависимости от режима нагружения, в ряде случаев м. б. описано обобщенными эмпирич. соотношениями. Так, для Р., содержащих наполнители с частицами сферич. формы (термич. сажа), зависимость Е от концентрации с наполнителя и модуля неиаполненной резины Еп при сравнительно больших относительных деформациях (ек=1— 5) имеет вид:[6, С.158]
Влияние состава Р. на ее модуль, вне зависимости от режима нагружения, в ряде случаев м. б. описано обобщенными эмпирич. соотношениями. Так, для Р., содержащих наполнители с частицами сферич. формы (термич. сажа), зависимость Е от концентрации с наполнителя и модуля ненаполненной резины Е„ при сравнительно больших относительных деформациях (e«sl—5) имеет вид:[9, С.158]
Помимо типа каучука, на стойкость резин к О. с. влияет состав резиновых смесей. Так, в условиях испытаний при одинаковой деформации е значения ти и Тр для резин, содержащих наполнители и пластификаторы, будут меньше, чем для ненаполненных. Ухудшение озоностойкости обусловлено след, причинами: ростом напряжения, связанным с введением наполнителей, и снижением прочностных свойств резин вследствие введения пластификаторов.[8, С.205]
Помимо тина каучука, на стойкость резин к О. с. влияет состав резиновых смесей. Так, в условиях испытаний при одинаковой деформации е значения ти и т,, для резин, содержащих наполнители и пластификаторы, будут меньше, чем для ненаполненпых. Ухудшение озоностойкости обусловлено след, причинами: ростом напряжения, связанным с введением наполнителей, п снижением прочностных свойств резин вследствие введения пластификаторов.[5, С.207]
Эффект структурообразования в суспензиях, вызванный взаимодействием между фазами, оценивается реологическими методами, в частности по предельному напряжению сдвига. Предельное напряжение сдвига в растворах полимеров, содержащих наполнители, существенно зависит от характера связи полимер — наполнитель. Наблюдается корреляция [12—14, 123] между статическим предельным напряжением сдвига суспензии наполнителя в растворе полимера и прочностью наполненных материалов (пленок). На рис. Х.1 приведена корреляционная зависимость этих параметров для системы бутадиен-стирольный каучук —[2, С.341]
Теплопроводность эпоксидных смол и стеклопластиков на их основе растет с увеличением объемного веса смолы и стеклопластика [248]. В ряде статей описаны адгезионные свойства эпоксидных смол [250—256]. Штирли [258], Делмонт [259] и другие [260] исследовали механические свойства эпоксидных смол, содержащих наполнители.[10, С.62]
Как следует из приведенных в таблице данных по дискретным спектрам времен релаксации при 20 °С, введение 10% (масс.) двуокиси титана в полиуретан не влияет на процессы физической релаксации (см. значения гг, т2). При введении в полиуретан ПДЭА-1600 саж ПМ-15 и ПМ-75 и аэросила-175 и аэросила-300 спектр времен физи ческой релаксации смещается в сторону больших времен релакса ции, что, по-видимому, обусловлено образованием упрочненных структур полимера вследствие химического и адсорбционного взаимодействия наполнителя с полимером. Если сравнивать дискретные спектры времен релаксации полиуретанов, содержащих наполнители с одной и той же природой поверхности — аэросил-175 и аэро-сил-300, то в случае аэросила-300 спектр времен релаксации смещен в сторону больших времен (т3 = 5,8 • 103 с), чем в случае аэросила-175 (т3 = 2, 6 -10s с), что обусловлено более развитой поверхностью аэросила-300.[7, С.74]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.