Процессы деструкции полимеров можно оценивать по изменению массы образца при его нагревании. Приборы, используемые для этой цели, позволяют проводить исследования как при постоянной температуре (изотермический метод), так и при постоянной скорости повышения температуры (термогравиметрический анализ - ТГА). Для измерения потери массы образцов в изотермическом режиме используют приборы на основе пружинных микровесов или электронных микровесов Сарториуса. В процессе измерения можно одновременно регистрировать мольное соотношение различных газообразных продуктов деструкции с помощью масс-спектрометра, подключенного к компьютеру, или газового хроматографа.[4, С.393]
Для учета влияния температуры на невозмущенные размеры, определенные из вискозиметрических данных или при измерении светорассеяния, необходимо проводить исследования либо в одном растворителе, либо в растворителях с разными 6-температурами так, чтобы (d In a?/dT) = 0. К этой группе работ можно отнести исследование [90], в котором измерены невозмущенпые размеры атактического полипропилена в четырех 9-растворителях: изо-амилацетате (9-температура 34° С), изобутилацетате (58° С), дифениле (129° С) и простом ароматическом эфире (146° С), и изо-тактического полипропилена в дифениле (125° С) и простом ароматическом эфире (143° С). Вычисленные значения температурного коэффициента невозмущенных размеров оказались отрицательными, а именно: d [In (h^y/^dT < 0, причем большими по абсолютному значению для изотактического полипропилена. И, наоборот, для полибутена-1 отрицательный температурный коэффициент невозмущенных размеров был больше по абсолютному значению для атактического полибутена-1 [92]. Эскин и Платэ с сотр. [93] нашли, что температурный коэффициент невозмущенных размеров полидецилакрилата, определенный из данных по светорассеянию и характеристической вязкости в в-условиях: н-пропаноле (0 = 70,3° С), н-бутаноле (19,5° С) и н-амиловом спирте (в —[11, С.188]
Прибор давал возможность проводить исследования в пределах скоростей сдвига от 10~? до 103 с"1 в стационарном режиме деформирования и в диапазоне от 10~5 до 50 Гц в динамическом (синусоидальном) режиме. Температуру образца поддерживали с помощью[12, С.131]
Другой особенностью изменения диэлектрической проницаемости и потерь в полимерах является их чувствительность не только к изменениям сегментальной подвижности, но и к проявлениям подвижности боковых и концевых групп, а также отдельных звеньев макромолекулы. Благодаря высокой чувствительности к проявлению подвижности всех элементов структуры макромолекул, а также возможности проводить исследования в уникально широком диапазоне частот изучение диэлектрических свойств является прекрасным способом исследования структуры полимеров, к сожалению, недостаточно еще распространенным применительно к эластомерам.[1, С.74]
Другой особенностью изменения диэлектрической проницае-] мости и потерь в полимерах является их чувствительность не только к] изменениям сегментальной подвижности, но и к проявлениям подвижности боковых и концевых групп, а также отдельных звеньев макромолекулы. Поэтому исследование температурной зависимости tg позволяет получить полный спектр времен релаксации полимера. Благодаря высокой чувствительности и возможности проводить исследования в широком диапазоне частот, изучение диэлектрических свойств является прекрасным способом исследования структуры полимеров, недостаточно еще распространенным применительно к эла-' стомерам. Однако метод не лишен и недостатков. Высокая проводимость эластомеров, наполненных техническим углеродом, приводит к высоким значениям Е" и искажению вида частотной и температурной зависимостей е" и tg S. Кроме того, исследование неполярных эластомеров требует, как правило, введения полярных добавок, при выборе которых следует учитывать возможность изменения в их присутствии подвижности полимерных молекул.[4, С.552]
Многократные циклические деформации. Как видно из рис. 9.11, после некоторого определенного числа циклов деформации устанавливается стационарный режим деформирования, характеризующийся возникновением стабильной для данных условий надмолекулярной структуры. Для исследования релаксационных свойств полимеров представляет интерес измерение способности их к релаксации именно в этом режиме. При этом желательно, чтобы величина предельной деформации за цикл была минимальной, чтобы проводить исследования с практически недеформированным полимером в линейной области упругости. Это позволит легче установить количественную взаимосвязь свойств со структурой полимера, которая, конечно, изменяется при большой деформации (десятки и сотни процентов). Желательно также в процессе испытания варьировать время цикла в возможно более широких пределах, т. е. иметь возможность значительно изменять частоту воздействия силы на образец.[3, С.129]
Полимерные материалы часто эксплуатируются в условиях одновременного воздействия статических и динамических нагрузок. В связи с этим необходимо проводить исследования релаксационных свойств полимерных материалов в тех же условиях. Разработана установка [10], которая позволяет изучать релаксацию напряжения в полимерах при статической средней деформации в условиях вибрации. Такое сочетание усложняет конструктивное исполнение установки, в которой помимо создания вибрации необходимо предусмотреть устройство, поддерживающее заданную статическую деформацию строго постоянной.[7, С.35]
Эти трудности могут быть в значительной мере преодолены, если применять перекись бензоила, меченную радиоактивным атомом, и сравнивать активность полимера с активностью перекиси. Высокая чувствительность радиохимической методики позволяет проводить исследования при концентрациях перекиси бензоила, обычно применяемых при полимеризации. Котон, Киселева и Бессонов [60] применяли перекись бензоила, меченную С14 в карбоксильной группе. Они показали, что при полимеризации стирола образующийся полимер содержит значительные количества бензоатных групп, не удаляющихся после многократных переосаждений полимера. Часть бензоатных радикалов распадается с образованием С02. Из данных этих авторов следует, что отношение количества бензоатных радикалов, присоединившихся к мономеру, к числу бензоатных радикалов, распавшихся с образованием С02, равно 3,0 при 70° С, 2,6 при 100° С и 1,5 при 140° С. Уменьшение этого отношения при увеличении температуры также указывает на то, что энергия активации декарбоксилирования больше энергии активации присоединения к двойной связи.[8, С.49]
Несмотря на большое число работ, посвященных свойствам систем, содержащих наполнители с несферическими частицами, лишь в очень немногих из них рассматриваются вопросы механизма действия анизодиаметричных частиц на свойства полимеров [1]. Изучение влияния формы частиц наполнителя на свойства наполненных систем проведено в настоящей работе. В качестве объекта для исследования была взята система, состоящая из поли-изобутилена мол. веса 670 000 *, наполненного волокном лавсан (полиэтилен-терефталат). Выбор этих веществ дает возможность проводить исследования в широком интервале температур, причем волокно лавсан сохраняет неизменность размеров и формы при температурах, значительно более высоких, чем температуры стеклования и текучести полиизобутилена. Следует заметить, что лавсан однородно распределяется в полиизобутилене, что позволяет получать хорошие образцы.[10, С.379]
Исследования релаксационных процессов, протекающих в полимерах, ведутся широким фронтом; в настоящее время это одна из наиболее интенсивно развиваемых областей физики полимеров. Такое внимание исследователей объясняется не только исключительной актуальностью решения проблемы о характере молекулярной подвижности различных кинетических единиц в широком диапазоне температур и скоростей приложения силового поля и о выяснении детальной структурной организации сложных макромо-лекулярных систем, но и огромным практическим значением получаемой при этом информации, поскольку она дает возможность прогнозировать многие важные физические и механические свойства полимеров. Существующие в настоящее время многочисленные и разнообразные физические и механические методы, которые можно объединить общим названием «релаксационная спектрометрия» [6], дают возможность проводить исследования релаксационных свойств полимеров в широком диапазоне частот, позволяющем в значительной мере перекрыть имеющийся набор времен релаксации в полимерах, охватывающих длительности от 10~10 до 1010 сек. [6, с. 58].[9, С.197]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.