В табл. 2 представлены пек-рые данные по катиотгой сополимеризации различных соединений. Особенность этого процесса — зависимость значений константы со-иолимеризации от условий. Влияние среды и типа про-тивоиона в этом случае сложнее, чем для гомополи-меризации. Кроме зависимости г1 и 7'2 от полярности среды, существенный вклад в конечный брутто-состав и распределение звеньев в сополимере вносит специфич. сольватация активных центров полиморизщии одним из мономеров. В катионной сополимеризации мономеров, диэлектрич. проницаемость к-рых равна или выше, чем у среды, замечено, что более полярные мспоморы проявляют повышенную активность. Этот аффект связан, по-видимому, со сравнительно большим содержанием полярного сомономера в сольватной оболочке активных центров. Очень важную роль играет такжЕ! сокатализа-тор, формирующий структуры противоиона. Противо-ионы различной химич. природы могут неодинаково «пропускать» сомономоры к растущему катиону вследствие стерических или электростатич. препятствий.[9, С.496]
В табл. 2 представлены нек-рые данные по катионной сополимеризацииразличных соединений. Особенность этого процесса — зависимость значений константы сополимеризации от условий. Влияние среды и типа про-тивоиона в этом случае сложнее, чем для гомополи-меризации. Кроме зависимости rt и г2 от полярности среды, существенный вклад в конечный брутто-состав и распределение звеньев в сополимере вносит специфич. сольватация активных центров полимеризации одним из мономеров. В катионной сополимеризации мономеров, диэлектрич. проницаемость к-рых равна или выше, чем у среды, замечено, что более полярные мономеры проявляют повышенную активность. Этот эффект связан, по-видимому, со сравнительно большим содержанием полярного сомономера в сольватной оболочке активных центров. Очень важную роль играет также сокатализа-тор, формирующий структуры противоиона. Противо-ионы различной химич. природы могут неодинаково «пропускать» сомономеры к растущему катиону вследствие стерических или электростатич. препятствий.[11, С.493]
Другие примеры радикальной сополимеризации различных пар широко распространенных мономеров для производства сополимеров приведены в табл. 4.2.[1, С.62]
Некоторые препараты, выпускающиеся у нас в Союзе, тоже являются продуктами сополимеризации различных мономеров, например эмульгатор 1 и сополимер 8.[4, С.5]
На первый взгляд эти закономерности как будто отличаются от известных зависимостей для химической сополимеризации различных мономеров [93, 455], но на самом деле здесь действуют те же закономерности, с наложением лишь специфики механокрекинга[7, С.193]
Для определения констант сополимеризации [77] необходимо знать составы сополимеров, полученных при сополимеризации различных составов мономерных смесей (существует ряд аналитических методов определения состава сополимеров; см. раз-[5, С.172]
Окисление периодной кислотой и ее солями протекает количественно с разрывом 1,2-гликолевых групп. Нитрат или аммоний-нитрат церия в растворе азотной кислоты также окисляет ПВС преимущественно в местах 1,2-гликолевых звеньев с образованием макрорадикалов, которые могут выступать в роли инициаторов привитой сополимеризации различных мономеров к ПВС. N-Бромсукци-нимид в водном пиридине и суспензия оксида меди[6, С.123]
Селективное структурирование. Этот метод позволяет связать в нерастворимую трехмерную систему блоки одного из исходных полимеров, а затем извлечь растворителем второй компонент, не вошедший в сополимер, ,и по нему судить качественно, а в некоторых случаях и количественно о характере сополимеризации. Метод довольно широко используется для доказательства механохимическои сополимеризации различных полимерных систем. Так, в системе натуральный 'каучук — полихлоропрен последний может быть селективно структурирован [88] оксидами двухвалентных металлов (ZnO, MgO); натуральный каучук в смеси с неструктурирующимися полимерами —перекисью дикумила или ускорителями; СКС-30 в смеси с НК—хлорсоединениями [440] (например, бен-зальхлорид); новолаки или эпоксиды в смеси с каучуками — соответствующими конденсационными отвердителями и т. д.[7, С.236]
Исследование спектров ЭПР показало, что в облученной целлюлозе [231, 315] и других аналогичных полимерах с высокой степенью кристалличности [231, 315—317] образуются очень устойчивые свободные радикалы. По-видимому, кристаллическая структура, характеризующаяся наличием большого числа водородных связей, защищает эти радикалы от действия различных реагентов, затрудняя: их проникновение или препятствуя их взаимодействию со свободными радикалами. Сигнал ЭПР быстро исчезает при нагревании образцов до температуры, близкой к температуре плавления кристаллитов, а также в присутствии воды [315 ]. Присутствие этих радикалов в облученных образцах—наиболее вероятная причина деструкции, протекающей в целлюлозе и пектинах после прекращения облучения [318, 319], и реакций инициирования облученной целлюлозой привитой сополимеризации различных мономеров [312, 315].[8, С.116]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.