Взаимодействие хлорбутилкаучука (хлорированных сополимеров изобутилена с изопреном) с первичными ди- и полиаминами сопровождается сшиванием полимера [141]. Для взаимодействия хлорбутилкаучука с простыми первичными аминами предложена [142] следующая схема реакций:[2, С.58]
Взаимодействие ХСПЭ с первичными алифатическими аминами при повышенных температурах в присутствии акцептора хлористого водорода сопровождается сшиванием полимера с образованием сульфоиамидных поперечных связей [133, 134]:[2, С.57]
При хлорировании в аналогичных условиях полибутадиена циклизации практически нет, а наблюдается транс-присоединение хлора, которое сопровождается сшиванием макромолекул и образованием сетчатой структуры:[1, С.281]
Хлорированные полимеры реагируют не только с аминами, но и с их солями. Так, нагревание ХСПЭ с солями гексаметиленди-амина и адипиновой или себациновой кислот (соответственно соли АГ и СГ) сопровождается сшиванием полимера [153]. Анализ ИК-спектров продуктов нагревания ХСПЭ с солью СГ показывает, что расход соли происходит по крайней мере в результате двух параллельных процессов: поликонденсации соли и ее реакции с полимером. При замене исходной соли на прогретую степень сшивания полимера уменьшается. Если же вместо соли СГ ввести продукт ее полной конденсации (полученный длительным нагреванием, в запаянной ампуле при 220 °С), то сшивания не наблюдается вообще. Следовательно, поликонденсация является побочным процессом, а к сшиванию приводят непосредственные реакции ХСПЭ с солью СГ.[2, С.62]
Как и полибутадиен, цис- и трявс-полиизопрены изомеризуются под действием у-излучения и УФ-света в присутствии сенсибилизаторов — дибензоилсульфида и тиобепзойной к-ты. Однако при этом изомеризация сопровождается сшиванием. Установлено также, что tyitc-трйвс-изомеризация может протекать под действием перекисей за счет последовательного присоединения н отщепления радикала RO' по двойной связи, а также под действием окиси азота. цис-гаравс-Превращения в цепях полиизопрена и полибутадиена протекают также под действием селена при 180—220° С вплоть до состояния равновесия, к-рое при этих темп-pax для полиизопрена соответствует 50% цис- и 50% травс-звеньев, а для полибутадиена — 26% цис- и 74% гора7*с-звеньев.[5, С.407]
Как и полибутадиен, цис- и тракс-полиизопрены изомеризуются под действием у-излучеиия и УФ-света в присутствии сенсибилизаторов — дибензоилсульфида и тиобензойной к-ты. Однако при этом изомеризация сопровождается сшиванием. Установлено также, что ^мс-транс-изомеризация может протекать под действием перекисей за счет последовательного присоединения и отщепления радикала RO по двойной связи, а также под действием окиси азота. г^кс-тракс-Превращения в цепях полиизопрена и полибутадиена протекают также под действием селена при 180 — 220° С вплоть до состояния равновесия, к-рое при этих темп-рах для полиизопрена соответствует 50% цис- и 50% тракс-звеньев, а для полибутадиена — 26% цис- и 74% тракс-звеньев.[6, С.404]
Хлорирование полиизопренов в других растворителях изучено менее полно. Известно, что в бензоле реакция протекает, минуя стадию циклизации [108], а в смеси бензола с метилциклогекса-ном (4 : 6) хлорирование сопровождается сшиванием, которое очевидно связано с межмолекулярной циклизацией [107]. При до-[2, С.17]
В работе [179] описана -фанолизация гидрохлорида СКИ-3 Эту реакцию -проводят IB растворе резорцином ш бутилрезорцином в присутствии .катализаторов Фриделя— Крафтса (А1С1з, ZnC\2 ЗпСЦ). Наиболее глубокое замещение хлора 'происходит яри использовании ZirCb. Фенолизация тндрохлорнда СКИ-3 сопровождается сшиванием (полимера.[2, С.82]
Этими полимерами склеивали детали из оптического стекла. После отверждения клея склеенные торцами цилиндрические образцы испытывали на разрыв на разрывной машине [30]. Обработка поверхностей стеклянных цилиндров перед склеиванием винил- и аллилтрихлорсиланами, а также метилметакрилат-метилдиэтоксисиланом приводит к резкому повышению адгезии. Очевидно, процесс отверждения полиэфирных смол перекисными катализаторами сопровождается сшиванием смол с модифицированной поверхностью стекла в том случае, если на поверхности находятся винильные или алкинильные группы. Образовавшиеся на поверхности стекла после обработки его метилметакрилатме-тилдиэтоксисиланом функциональные группы взаимодействуют с олигомером метилметакрилата, при этом адгезионная прочность также значительно увеличивается. В тех случаях, когда привитые к стеклу молекулы силана не способны к взаимодействию с полимером, прочность связи в системе не возрастает. Так, обработка стекла гидридтрихлорсиланом и 2-циклопропил-1-три-хлорсилилпропаном не повышает адгезионную прочность.[3, С.292]
Спирты по сравнению с кислотами оказывают меньшее влияние на термическое разложениехлорированных полимеров. В присутствии оснований (например, триэтиламина) спирты реагируют с некоторыми хлорированными полимерами, например с ХСПЭ [134]. Взаимодействие ХСПЭ с этанолом, циклогексанолом и фенолом с образованием соответствующего эфира происходит уже при 25 °С. Аллиловый спирт в этих условиях не реагирует. Взаимодействие ХСПЭ с многоатомными спиртами сопровождается сшиванием полимера. Наиболее активны первичные спирты: например[2, С.69]
ром Б* и фенофором БХ** сопровождается сшиванием полимера [99]. Однако при повышенных температурах реализуется гибкость макромолекул и полимер сильнее деформируется при одновременном увеличении прочности. К сшиванию гидрохлорированного каучука приводит и обработка с помощью тионилхлорида, полухлористой серы [ИЗ]. Сшивание каучука 4,4'-диокси-3,3'-метилен-бромид-5-оксиметилен-5-оксибутилендифенилпропаном вызывает изменение структуры материала: вследствие появления громоздких боковых групп в молекулярных цепях полимера пленка становится аморфной и не кристаллизуется при растяжении [114].[2, С.227]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.