Образец Фазовое состояние Температура опыта Т, °С Скорость растяжения 0, ММ/МИН[2, С.163]
Таким образом, релаксационный, кинетический характер процесса стеклова-лия очевиден, однако в яоследние годы снова делается попытка термодинамической интерпретации стеклования Ангоры этич представлений Гкббс и ДиМар-цио полагают, что при определенных условиях стеклообразное состояние можно рассматривать как термодинамически равновесное'4. Они исходят из того, что полимеры легко переохлаждаются и могут находиться в Стек,10обра1яом состоянии неограниченно долгое время Кроме того, для пек ристал л изующихся полимеров это состояние является единственно возможным твердым состоянием Поэтому они подают, что, несмотря на отсутствие кристаллической реше[кит при некоторой достаточно низкой температуре Г2т когда релаксационные процессы идут чрезвычайно медленно, стеклообразное состояние можно рассматривать как равновесное, термодинамически устойчивое состояние. Температура Т3 является нижним пределом значений температур стеклования 7С. достигаемых в эксперимент при бесконечно медленном охлаждении[4, С.191]
Мы полагаем, что такие представления неверны Действительно,, вследствие малой подвижности макромолекул при температурах значительно пкже Тс полимер может в стеклообрачпом состоянии находиться практически сколь \тодно долго, однако это состояние не равновесное, и фазовые превращения в нем не^ возможны. Как уже ука^ьгвалосьт ниже и выше Тс фазовое состояние полимера одинаково (стр. 129),[4, С.191]
Образование достаточно частой и прочной сетки межмолекулярных свя-;й при охлаждении полимера до определенной температуры способствует тому, то при этой температуре подвижность макромолекул в достаточной степени трачивается и полимерное тело в целом становится твердым, т.е. переходит в геклообразное состояние. Температура, при которой наблюдается это явле-ие, и есть температура стеклования. При нагревании полимерного тела, на-одящегося в стеклообразном состоянии, равновесие сдвигается в сторону аспада межмолекулярных связей, и когда этот процесс распада зайдет дос-аточно далеко, макромолекулы приобретут трансляционную подвижность и галимерное тело размягчится, т.е. перейдет в высокоэластическое состояние. Ъкова, согласно рассматриваемой концепции, природа переходов полимер-юго тела из высокоэластического состояния в твердое стеклообразное и обдано.[5, С.121]
Однако, как уже отмечалось (см. 5.3.1), у кристаллических полимеров в отличие от низкомолекулярных кристаллов плавление происходит не при определенной температурной точке, а в некотором интервале температур. Под Тт понимают среднюю температуру этого интервала. Кроме того, у полимеров температура плавления и температура обратного фазового перехода из аморфного (высокоэластического релаксационного состояния) в кристаллическое состояние-температура кристаллизации (Гкр) -не одинаковы, причем Тт > Ткр (средней температуры интервала кристаллизации). С увеличением Ткр интервал температуры плавления сужается. Все это связано с явлениями релаксации. Таким образом, у однофазного кристаллического полимера существуют три температурных характеристики: Ткр < Т„л < Гт . Температура плавления, как и Гс, зависит от энергии межмолекулярного взаимодействия (энергии когезии) и от способности макромолекул к конформационным превращениям (гибкости цепей); Тпл тем выше, чем больше энергия когезии и меньше гибкость макромолекул. В каждом конкретном случае Гщ, определяется соотношением двух величин: энергии когезии и потенциального барьера внутреннего вращения.[8, С.152]
Допустимая температура нагрева ПВХ в зависимости от требований технологии сушки определяется такими характеристиками, как теплостойкость, т.е. способность материала противостоять нагреву до температуры, при которой он переходит в иное фазовое состояние (для ПВХ - это размягчение), термостойкость - способность материала противостоять нагреву до температуры, при которой происходит необратимое изменение его качества (ухудшение его физической или химической структуры, для ПВХ - деструкция), термостабильность -способность материала длительно выдерживать нагревание при определенной температуре без изменения свойств продукта (для ПВХ - без разложения).[10, С.90]
Теплостойкость ПВХ определяется температурой перехода из стеклообразного в высокоэластическое состояние (температура стеклования гс) и температурой перехода из высокоэластического в вязко-текучее состояние (температура течения Тг). Обычно для определения температурных переходов полимерных материалов применяют методы термомеханики [55], основанные на измерении деформации образцов полимера (таблеток или порошков) в зависимости от температуры под действием постоянной нагрузки, обеспечивающей рабочее давление и соответственно напряжение в образце, в течение определенного времени. По данным разных авторов [ПО, 133, 247] дт:я ПВХ гс = 78 - 82 "С (в среднем 80 °С); температура течения совпадав с областью температур заметной термодеструкции полимера (120 -160 Т).[10, С.90]
Температура перехода в высокоэластическое состояние Тс зависит от степени сольватации. Увеличение степени сольватации, например путем повышения содержания пластификатора, приводит к снижению температуры стеклования. В качестве пластификатора использовали гидроксид триэтилбензиламмония, содержание которого увеличивали от 8 до 37%. Температура стеклования при этом снижалась со 170 до 15 °С. Экстраполяция экспериментальной прямой на нулевое содержание пластификатора позволяет оценить температуру стеклования чистой целлюлозы, которая находится в интервале 220—225 °С (рис. 7.53).[11, С.231]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.