На главную

Статья по теме: Спиральную конформацию

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Полипептидные цепи способны образовывать а-спиральную конформацию (рис. 6.10). Такая конформация характеризуется максимальным насыщением водородных связей вдоль оси спирали. Боковые заместители аминокислотных звеньев направлены наружу и находятся вне спирали. Дополнительным фактором, фиксирующим а-спиральную конформацию макромолекулы белка, является образование внутрицепных дисульфидных (цистиновьгх), сложноэфирных и солевых связей. Возникновение двойных и тройных спиралей обусловлено интенсивными межмолекулярными взаимодействиями между ними. Такие спиральные одно- и многоцепочечные макромолекулы являются примером стержнеобразных жестких цепей, характеризующихся /Ф < 0,63.[1, С.344]

Подобно гомополимерам ТФЭ и ТФХЭ сополимер имеет спиральную конформацию цепей, элементарная ячейка — гексагональная [37]. По ряду физико-механических показателей занимает промежуточное положение между гомополимерами. Так, твердость составляет 40—50 МПа (4—5 кгс/мм2), разрушающее напряжение при растяжении 18—30 МПа (180— 300 кгс/см2), модуль упругости при изгибе 390 МПа (3900 кгс/см2). Как и у ПТФХЭ, механические свойства в значительной степени зависят от условий термообработки и охлаждения, соответственно от степени кристалличности. В отличие от ПТФЭ сополимер обладает низкой хладотекучестью под нагрузкой. Даже при содержании ТФХЭ всего лишь 0,2'% (мол.), стойкость сополимера к ползучести намного выше, чем у ПТФЭ и наполненного ПТФЭ [35]. По диэлектрическим свойствам, химической стойкости, термостойкости сополимер эквимольного состава близок к ПТФХЭ, отличается от него несколько меньшей набухае-мостью в галогенсодержащих растворителях.[6, С.157]

Кристаллиты сополимеров ТФЭ—ГФП и ТФЭ—ТрФЭ имеют в основном такую же спиральную конформацию с гексагональной упаковкой, как у ПТФЭ (см. гл. II), но закрученную менее Регулярно и менее свернутую из-за групп CF3 ГФП и атомов водорода ТрФЭ, создающих дефекты в кристаллической[6, С.99]

Как установили Натта и сотр. [67—69], макромолекулы изотактиче-ских полимеров, подобно полипептидам, имеют спиральную конформацию, в отличие от полиэтилена, для которого характерна плоскостная конфор-мация. Образование спиралей обусловлено пространственными влияниями заместителей, создающими препятствия для формирования плоских зигзагообразных структур.[20, С.184]

Строение формы II впервые было указано в 1960-х гг. Коррадини с сотр. [61]. Форма II так же, как и форма I, представляет собой спиральную конформацию (Г2С2)2 и также соответствует орторомбической элементарной ячейке (а = 14,5 А, b = 5,6 А, с = 7,4 А). Отличие состоит в том, что форма II состоит из спиралей одного типа (рис. 3.5, Ь).[21, С.69]

При экспериментальном исследовании вязкоупругих свойств растворов жестких макромолекул было обнаружено, что даже в том случае, когда макромолекула в выбранном растворителе сохраняет строго спиральную конформацию (например, полису-бензил-?-глю-тамат в .м-метоксифеноле), поведение такого раствора удовлетворительно описывается моделью жестких палочек только в области относительно невысоких частот *. При повышении частоты наблюдаются усиливающиеся отклонения от предсказаний теории К А, и частотные зависимости компонент динамического модуля приближаются к теоретическим предсказаниям, полученным для модели[10, С.256]

Конформация Молекул фторсодержащих гомополимеров шределяется содержанием в них атомов фтора нли хлора. 1олностью галогенированные политетрафторэтилен (ПТФЭ), юлитрифторхлорэтилен (ПТФХЭ) и полигексафторпропилеи * ПРФП) имеют спиральную конформацию. Политрифторэтилен ПТрФЭ), содержащий только один атом водорода, сохраняет пиральную конформацию. Поливинилиденфторид (ПВДФ), юдержащий два атома фтора при одном углеродном атоме и пза атома водорода при другом, по конформации занимает про-лежуточное положение между полимерами на основе перфтор-[ нефторированиых олефинов; молекулы его имеют как спи->альную конформацию (а-форма), так и конформацию плохого зигзага (р-форма). Конформация поливинилфторида[6, С.22]

Так, молекулы полиметакриловой кислоты обладают в водном растворе компактной вторичной структурой, стабилизированной неполярными взаимодействиями боковых метальных групп и водородными связями, а молекулы полиглутаминовой кислоты в неионизированном состоянии имеют упорядоченную а-спиральную конформацию, стабилизированную системой направленных вдоль оси спирали водородных связей между группами —NH— и —СО—. При титровании растворов этих поликислот раствором щелочи происходит ионизация полиэлектролита и, следовательно, усиление взаимного отталкивания звеньев. В конце концов, это приводит к разрушению вторичной структуры макромолекул.[2, С.118]

Например, у полигексаметиленадипамида [72] и полигексаме-тиленсебацамида [73] асимметричная упаковка в базальной плоскости триклинной ячейки переходит к гексагональной при возрастании температуры без изменения структуры плоского зигзага цепи. Для изотактических полимеров, у которых цепи имеют спиральную конформацию, должны быть рассмотрены возможности появления правой и левой спиралей при одном и том же типе решетки, что также может привести к модификациям кристаллической структуры. Предполагается, что подобные модификации возникают в полипропилене [37]. Однако возможности полиморфизма сохраняются и в том случае, когда кристаллы состоят только из правых или только из левых спиралей.[12, С.146]

Как показал П. Пино, оптическая деятельность приготовленных им поли-а-олефинов в растворе намного выше, чем у низкомолекулярных парафинов, сходных по строению с мономерными звеньями полимеров. Это объясняется, по мнению Пино, тем, что макромолекула этих полимеров при переходе их в раствор сохраняет спиральную конформацию (см. с. 175), которая вследствие своей асимметричности вносит дополнительный вклад в величину оптического вращения — конфирмационная оптическая активность. В пользу этого мнения говорят результаты, полученные при полимеризации олефинов, не содержащих асимметрических боковых групп, в условиях, благоприятствующих образованию правой или левой спирали.[7, С.197]

В действительности свобода вращения сегментов полимерной цепи несколько ограничена. Боковые группы, присоединенные к основной цепи, препятствуют свободному вращению и заставляют сегменты ориентироваться в определенных направлениях. Так, например, боковые метальные группы в полипропилене, присоединенные к основной углеродной цепи, заставляют всю цепь принимать спиральную конформацию.[9, С.96]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
3. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
4. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
5. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
6. Пашин Ю.А. Фторопласты, 1978, 233 с.
7. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
8. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
9. Северс Э.Т. Реология полимеров, 1966, 199 с.
10. Виноградов Г.В. Реология полимеров, 1977, 440 с.
11. Вендорф Д.N. Жидкокристаллический порядок в полимерах, 1981, 352 с.
12. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
13. Марихин В.А. Надмолекулярная структура полимеров, 1977, 240 с.
14. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
15. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
16. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
17. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
18. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
19. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
20. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
21. Уайт Д.Л. Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины, 2006, 251 с.

На главную